球形和片状氯化钠晶习调控研究

晶习会影响晶体的流动性、堆密度等多种性质,目前氯化钠主要以立方晶习存在,导致其在包装和运输等过程中极易结块。为了解决立方氯化钠的结块问题,开发了多品种食用盐,研究了减压蒸发结晶实验中的多个操作条件对氯化钠晶习的影响,探索了立方氯化钠在甲醇-水混合溶剂中的晶习变化,并研究了小规模液体蒸发对于氯化钠晶体生长的影响。结果表明：在减压蒸发结晶实验中,使用优化的工艺条件能够得到球形化较好的氯化钠球形晶体;当用甲醇质量分数为0.5左右的甲醇-水混合溶剂溶解立方形氯化钠晶体时,可获得球形晶习;而通过使用小规模液体蒸发的方法可以得到粒度较大的片状晶体。     

硫酸氢氯吡格雷球形结晶工艺及其生长机理

本文测定了硫酸氢氯吡格雷Ⅰ、Ⅱ晶型在仲丁醇中的溶解度,通过过程分析和优化,制备了纯Ⅰ晶型的硫酸氢氯吡格雷球形晶体。与非球形晶体比较,球形晶体在堆密度、流动性、粒度分布以及稳定性等方面均占优势。本文考察了不同温度、残留溶剂对硫酸氢氯吡格雷晶习与晶型的影响,研究了硫酸氢氯吡格雷球形结晶过程晶体的生长机理。     

溶析结晶在医药领域的研究进展

结晶作为一种传统的分离和提纯工艺，广泛运用于医药、化工、材料等领域。随着对结晶工艺的深入研究和对晶体产品质量越来越高的要求，结晶不再仅仅用于物质的分离和提纯，更重要的是根据产品功能的需要，制备特定结构的晶体。作为结晶的重要组成部分，溶析结晶因其操作简单、能耗相对较低、适用于热敏性物质等优势受到了广泛的关注。本文从溶析结晶相较于其他溶液结晶的不同点出发，重点介绍了溶析结晶热力学、溶析结晶动力学和工艺过程的研究，以及与溶析结晶相关的超临界流体技术和球形结晶技术。溶析结晶热力学关注了溶解度的测定方法和如何通过相图来确定合适的操作条件；溶析结晶动力学，详细描述了间歇、连续溶析结晶动力学模型的建立；工艺过程的研究，包括溶析剂与含有待结晶物质混合、结晶过程的控制和优化。同时本文对溶析结晶目前存在的问题进行了总结，并对未来的发展作了展望。     

ODB-2染料结晶工艺研究

采用动态结晶实验法对ODB-2染料的溶析结晶过程进行了研究,考察了初始浓度、晶种加入量、结晶温度以及搅拌强度对ODB-2晶体产品质量的影响,采用纳米粒度分析仪和扫描电镜等对结晶粒度合晶体形貌进行表征,最后优化出了ODB-2溶析结晶的最佳工艺条件。     

1,2,3-三硝基氮杂环丁烷溶析结晶动力学研究

基于分级法[1]求解了TNAZ间歇溶析结晶过程的粒数衡算方程,通过激光粒度分布测量仪测量了结晶过程中粒度分布随不同温度、搅拌强度、溶析剂滴加速率的变化规律。利用已建立的TNAZ间歇溶析结晶过程的粒数衡算方程求解模型得到了生长动力学参数,最后用最小二乘法模拟出了成核速率和生长速率方程[2]。成核速率和生长速率是结晶模拟过程中最核心的控制条件。     

呈味核苷酸二钠结晶工艺研究

呈昧核苷酸二钠包括5’-肌苷酸二钠和5’-鸟苷酸二钠，难以形成良好的结晶体，针对现有研究中存在的问题。对呈味核苷酸二钠结晶工艺进行改进，优化工艺参数。研究发现，采用乙醇为溶析剂，在合适的结晶液浓度和溶析剂添加量的条件下，添加晶种程序降温结晶，有利于提高结晶收率、产品纯度和堆密度。在优化的结晶条件下，呈味核苷酸二钠产品色谱纯度达到99．54％，堆密度达到0．54g/cm3，满足国际市场的要求。     

有机膜精确调控传质的新型溶析结晶及过程强化

溶析结晶是一种环保、高效的结晶方法,在温敏性、低溶解度物系的晶体生产领域具有不可替代的重要作用。但是,传统溶析结晶过程中溶液过饱和度的时空均一性差,传质调控为微米级尺度,容易爆发成核,是亟待解决的关键问题。本文提出利用聚醚砜（PES）中空纤维膜,为溶析剂与结晶溶液之间的传质提供均匀稳定的界面,实现结晶溶液与溶析剂的精确混合和结晶过程强化,开发了一种新型的溶析结晶传质调控技术。溶析剂在压力差驱动下均匀渗透通过有机膜,在结晶溶液一侧的膜外表面形成溶析剂液膜层,通过表面液膜的不断更新,将传统溶析结晶的毫米级宏观混合转变为亚微米级尺度的微观混合,实现过饱和度的均匀分布。同时,这层液膜的存在,避免了结晶溶液直接接触膜表面,有效地解决了异相成核附着导致膜污染的问题。实验中,对壳程流速做出周期性改变后,渗透通量可即时发生一致的线性响应变化,证实有机膜调控传质过程的精确性和灵敏性。PES膜重复使用多次后,渗透通量仍可以保持稳定。相比传统的滴加式溶析结晶,在相同的溶析剂传质速率下,有机膜调控过程制备的晶体产品,形貌更加规整、粒径分布更集中。因此,在溶析剂精确传质和抗污染方面,有机膜调控的溶析结晶过程均表现出良好的性能,为药物、大分子结晶的高效工业化制备开拓了新的思路。     

阿奇霉素二水合物溶析结晶工艺优化

针对阿奇霉素二水合物的溶析结晶工艺,考察了结晶的初始浓度、溶析剂流加速率以及搅拌强度对结晶产品的粒度分布的影响规律,确定了优化的工艺参数为结晶温度40 ℃,初始浓度0.32 g/g,搅拌速率为200 r/min,溶析剂滴加速率为200 μL/min。在此条件下可获得粒度分布约为300 μm到800 μm且主粒度约为580 μm的产品,克服目前结晶产品存在的聚结、粒度分布不均一等问题。     

溶析结晶提纯阿维菌素

[目的]工业中要通过多次重结晶提纯阿维菌素才能得到纯度较高的产品,生产成本大.提出阿维菌素提纯的溶析结晶工艺,减少操作成本.[方法]通过高效液相色谱法和显微镜观察法考察不同溶剂和溶析剂对产品纯度、杂质含量以及产品晶习的影响.[结果]通过1次溶析结晶产品B1纯度可以达到95％以上.得到的产品一般是粒状或者棱柱状.[结论]乙酸乙酯为溶剂、乙醇为溶析剂得到的产品B1纯度最高,而丙酮作溶剂、水为溶析剂对某些杂质有更好的去除效果.溶析结晶得到的产品一般是粒状或者棱柱状,相对冷却结晶得到的针状晶体有利于后续过滤、洗涤、干燥等过程.     

不同降温速率下棕榈仁油结晶特性的对比分析

用在线监测设备PVM和FBRM及偏光显微镜,XRD及查式扫描量热仪（DSC）对不同降温速率下棕榈仁油的结晶特性进行了对比分析,得到不同降温速率下棕榈仁油（PKO）的结晶特征,丰富了油脂悬浮结晶分提过程研究的资料。PKO作为天然油脂存在同质多晶,实验发现当降温速率低于4 K/h时结晶产品接近文献中描述的β型表观特征,当降温速率高于8 K/h时结晶产品形态接近为β'型表观特征。通过对产品的晶型及DSC热分析,发现不同降温速率下的产品熔点及晶体特征表现不同,也为悬浮结晶分段降温的参数设定提供了一定的应用参考价值。     

TNAZ溶析结晶动力学研究

基于分级法[1]求解1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)问歇溶析结晶过程的粒数衡算方程,通过激光粒度分布测量仪测量了结晶过程中粒度分布随温度、搅拌强度、溶析剂滴加速率的变化规律.利用已建立的TNAZ间歇溶析结晶过程的粒数衡算方程求解模型得到生长动力学参数,最后用最小二乘法模拟出成核速率和生长速率方程[2].成核速率...     

膜辅助添加晶种的过硫酸铵冷却结晶在线监测与过程调控

冷却结晶是经典的溶液结晶过程,常用于分离溶解度随温度变化较大的物质,制备高品质晶体产品。直接进行降温会导致成核速率不可控,得到的晶体产品质量差。在工业中通常选择在溶液结晶介稳区内投放适量晶种来诱导成核,但晶种制备过程复杂,而且成功的添加晶种过程取决于晶种的粒度分布、数量、投放时机和操作人员的经验等因素,降低了产品质量的批次重复性。本文利用聚四氟乙烯（PTFE）中空纤维膜组件为结晶溶液和冷却液提供换热界面,结晶溶液温度降低,在膜界面处形成较均匀的过冷度梯度,进而在低过饱和度下发生异相成核,实现膜辅助添加晶种的过硫酸铵冷却结晶过程调控。膜组件中产生的晶种进入结晶釜中继续生长,将成核和生长过程进行解耦。在线结晶检测系统捕捉到的照片证实了通过控制膜组件使用温度和时长两个操作参数便可得到具有较好的形貌、较窄的粒度分布的晶种。相比直接冷却结晶,在相近的降温速率下,膜辅助添加晶种过程制备的晶体产品具有更大的平均粒径,且粒度分布更集中,表面更加光滑。因此,膜辅助冷却结晶呈现了良好的成核控制能力,有望实现晶种自动制备和添加功能,为高附加值晶体产品的冷却结晶过程开发提供了新方向。     

云母微晶玻璃析晶动力学的研究

采用差热分析的方法，对ＴｉＯ２作为晶核剂的氟金云母生晶玻璃的析晶动力学参数进行了测定。结果表明：ＴｉＯ２使原始玻璃在晶化过程中产生了先析相钛酸镁，降低了氟金云母相的析晶活化能；氟金云母晶体以二维片层状方式生长，其生长过程受界面过程控制。     

制备碳酸锂结晶的工艺优化

主要针对含锂卤水通过氯化锂与碳酸钠反应结晶制备高纯度碳酸锂过程中存在的结晶问题做了实验研究。通过考察反应结晶初始浓度、反应温度、进料速率、晶种用量、搅拌速率、进料浓度以及添加剂等对碳酸锂产品的平均粒度及晶体形貌的影响,优化了反应结晶制备碳酸锂的工艺参数。研究表明：在不同优化参数的作用下,通过调控碳酸锂的反应结晶过程,可改变碳酸锂晶体的形貌、粒度及固液分离效果。     

溶剂超声波协同法用于有机物系结晶快速成核

<正> 引言 有机物系结晶大多属于溶液群体结晶范畴,是工业结晶的重要组成部分.晶核是过饱和溶液中新生成的微小晶体粒子,是晶体生长过程必不可少的核心. A.VanHook在论述晶核的生成时指出,声波辐照由于具有强烈的定向效应,有补充和加强形成临界晶核所需的波动作用,故能加速起晶过程.高大维提出了蔗糖溶液的溶剂超声波协同成核法,该法已被利用来进行味精、含水α-葡萄糖、木糖醇等的成核研究并获得成功,所需的成核溶剂、超声波强度及刺激时间因不同物质而异.与传统的晶种制备方法(如粉碎机破碎法、球磨法、晶浆中留一部分晶体作为晶种等)相比,该法具有简单、快速、晶核数目容易控制的优点.同时还具有晶核形状好、投种量小并减少结晶生长过程中用于整晶的能耗、成品质量高等优点.溶剂超声波协同成核法的原理是溶析效应与超声波的机械(分散)效应、空化效应的结合.从溶液成核速率公式可看出表面张力σ、粘度η和过饱和度S对成核速率J的关系     

头孢类抗生素的热分解动力学研究

采用热重分析法详细研究了头孢克肟和头孢喹肟两种头孢类抗生素的热稳定性及热分解过程,利用Kissinger法和Ozawa-Flynn-Wall法计算出两种抗生素的热分解动力学参数,Ea和lnA等。利用红外光谱分析了两种抗生素分解前后发生的结构变化。结果表明,Kissinger法和Ozawa-Flynn-Wall法计算得到的头孢克肟的E_a分别为39. 18 kJ/mol和41. 91 kJ/mol,ln A为8. 46 s~(-1);头孢喹肟的E_a分别为27. 32 kJ/mol和28. 91 kJ/mol,lnA为19. 4 s~(-1)。头孢克肟的分解活化能E_a高于头孢喹肟,说明其热稳定性优于后者。     

球形氯化钾结晶过程与聚结机理研究

针对球形氯化钾结晶过程与聚结机理不明的问题,以冷却结晶法通过过程取样制备与表征了两种不同形貌的氯化钾在不同结晶阶段的晶体形貌与粒度分布特征,从而对比分析了球形氯化钾的结晶过程。并从结晶热力学、经典浸润理论和Lifshitz-Van der Waals酸碱理论出发解释了球形氯化钾形成的主要机理是添加剂的添加减小了结晶体系的介稳区宽度及增大了晶体颗粒在结晶溶剂中的粘附自由能,导致结晶体系更容易以聚结的方式实现球形结晶。介稳区宽度减小和晶体颗粒在结晶溶剂中粘附自由能增大的同步调控有助于实现氯化钾的球形结晶。     

振动作用对现场混装乳化炸药稳定性的影响

为研究振动作用对现场混装乳化炸药稳定性的影响,通过变速振荡器对6种不同油相配比的乳胶基质样品进行振动实验,使用数字黏度计、电导率仪、光学显微镜、激光粒度仪等检测了样品在振动前后的理化性质、微观结构变化情况,并分析了振动作用下样品的失稳机理及结构特性。结果表明,振动作用导致乳胶基质析晶过程可分为3个阶段:在第一阶段,内部的W/O型结构完好,样品黏度等参数基本不变;在第二阶段,基质内部晶体快速成长,样品的黏度等参数会成倍增长;在第三阶段,基质内部积累大量晶体,样品黏度、析晶量等参数缓慢增长;在振动作用下,样品粒径分布未发生变化,振动作用促进了乳胶基质内部未包裹的晶体或自发形成的晶核刺破内相液滴,硝酸铵晶体快速生长,样品黏度、析晶量等参数快速增大;当其他组分和工艺条件一致,油相材料中的机油质量分数超过55%时,样品的内部油膜强度更高,内相液滴平均粒径小于6μm,黏度等参数在振动作用影响下变化更小,即样品具有更佳的耐振动能力。     

泰乐菌素结晶工艺研究

结晶过程是影响晶体质量的关键步骤。本实验采用溶析结晶工艺对泰乐菌素结晶过程进行研究,以收率、粒度和粒度分布为目标,考察了水和丙酮质量比、晶种加入量(质量分数)、结晶温度、初始浓度、搅拌转速、陈化时间和流加速率等操作因素对结晶过程的影响。结果表明:所有参数在考察的条件范围内都明显地影响产品的收率;除了温度和搅拌转速外,其他参数都对产品粒度有较明显的影响;对产品粒度分布影响较大的是晶种加入量,温度和搅拌强度。通过分析各种因素影响得到泰乐菌素较佳结晶工艺条件:水和丙酮质量比4∶1,晶种加入量0.5%,结晶温度40℃,初始质量分数1.08 g/g,搅拌转速250 r/min,陈化时间12 h,流加速率先0.3 m L/min,后0.89 m L/min。     

在E玻璃纤维池窑拉丝过程中硅灰石晶体形成机理与生长形态分析

本文通过对Ｅ玻璃纤维池窑拉丝过程中硅灰石晶体的形成理、显微结构、以及生长形态分析,为判定析晶断头的来源和消除这类断头给予了指导。