PX氧化反应器-冷凝器的模拟研究和应用

对对二甲苯(PX)氧化反应器的反应机理作了深入的研究。认为偏苯三酸和一部分苯甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸等副产物是由对苯二甲酸分别发生歧化和异构化反应而生成的;PX原料中的杂质间二甲苯和邻二甲苯也会经历类似对二甲苯反应历程分别生成间苯二甲酸和邻苯二甲酸;另一部分苯甲酸则由PX原料中的杂质甲苯氧化生成。利用PRO/Ⅱ模拟软件建立了PX氧化反应器模拟模块,当PX氧化反应器操作压力与设计数据相同,反应温度为191℃,反应器模拟模块计算值为192.6℃,两者非常接近。经对比,模拟结果与参考数据的偏差在可接受的范围内,可以应用于PTA装置的工程设计。对二甲苯氧化反应器模拟模块已在PTA装置扩能改造设计中得到应用。     

“45万t／a搅拌式反应器PX氧化制PTA成套技术”通过鉴定

2013年10月18日，十条龙攻关项目“45万t／a搅拌式反应器PX氧化制PTA成套技术”通过了公司科技部组织的鉴定。     

PX装置流程模拟程序包的建立和应用

对PX装置歧化烷基转移反应器和二甲苯异构化反应器反应机理进行了研究，利用PRO／1I模拟软件建立了歧化烷基转移反应器和二甲苯异构化反应器模拟模块。建立了由歧化烷基转移、吸附分离、二甲苯异构化和二甲苯精馏等四个单元组成的PX装置流程模拟程序包。此模拟程序包可以对整个PX装置进行流程模拟计算。经对比，模拟结果与参考数据的偏差在可接受的范围内，可以应用于PX装置的工程设计。     

对二甲苯富氧氧化工艺研究

对BP-Amoco工艺氧化反应器进行了改进,以富氧空气为氧化剂对对二甲苯(PX)进行氧化反应,研究了反应器结构对氧化反应的影响,确定最佳的PX富氧氧化反应器结构为:反应器内有双层导流筒,进气口在导流筒外侧,进液口在导流简内侧,进气管内径10 mm。同时考察了富氧空气中的氧气含量、反应压力对氧化反应的影响,得到了适宜的工艺条件:富氧空气中氧气体积分数为24 0%～27.0%,反应压力1.50 MPa,反应温度195.0℃,搅拌转速550 r/min,催化剂中w(Co)=230 mg/kg、w(Mn)=340 mg/kg、w(Br)=760mg/kg,进液流量55.0 kg/h,进气流量140～200 L/min,w(HAc+H_2O):w(PX)=3.7。在此条件下,PX氧化反应效果最好,产物中目标产物对苯二甲酸含量高于普通空气氧化法,而主要副产物对羧基苯甲醛含量低于普通空气氧化法。     

PX氧化反应尾气催化氧化处理系统工艺危害分析和对策措施

催化氧化技术在工艺废气VOC治理中已经得到广泛应用。PTA装置PX氧化反应尾气中VOCs和其它有害物质经过催化氧化处理后,能够满足排放标准。尾气中夹带的少量PX、醋酸、一氧化碳、氧气,加上辅助燃料甲醇,在高温下通过催化氧化反应器,该系统的工艺危害主要为火灾爆炸。基于危害分析并结合工艺要求提出对策措施,包括温度、压力、流量等过程控制,以及辅助燃料混合器的设计优化、保安氮气配置、独立的安全仪表系统的设置,可以满足本质安全要求。     

扬子石化研制成功新型PX氧化反应器

中国石化扬子分公司研究院继精对苯二甲酸(PTA)成套技术国产化研发之后,深入研究了优化PTA装置运行和降低生产成本的方法。经过一年多的努力,研究院开发了一种新型对二甲苯(PX)氧化反应器,投料试车获得成功。     

国内简讯

扬子石化研究院等共同开发的冷热模结合的对二甲苯氧化反应器模型通过鉴定由扬子石化公司研究院、浙江大学、华东理工大学等单位共同研究开发的“冷热模结合的对二甲苯 (PX)氧化反应器模型开发”项目通过了中石化集团公司组织的技术鉴定。该项目的研究成果对于国产对二甲苯氧化工艺软件包开发与现有PTA生产装置的技术改造具有重要价值 ,也为进一步开发我国对二甲苯氧化技术奠定了基础。扬子石化公司PTA成套技术开发进展顺利扬子石化公司PTA(精对苯二甲酸 )成套技术开发进展顺利 ,已经取得了多项成果。扬子石化PTA装置上世纪 80年代初…     

锆催化添加剂对乙酸氧化动力学的影响

利用三井石油化工公司开发的对二甲苯(PX)液相氧化工艺条件,在半间歇搅拌釜式钛材反应器中,研究了进气氧含量、温度、Zr添加剂对乙酸液相氧化催化动力学的影响,并探讨了乙酸氧化损失的规律。结果表明:进气氧含量在21%以上时,已不影响乙酸的氧化速率;乙酸的氧化损失受温度影响显著,并随着Zr浓度的增加而增加;当Zr到达一定量后,其浓度变化对COx的生成速率的影响不显著。采用浓度的幂次动力学模型进行拟合,并利用最小二乘法进行非线性回归,得到了富氧、Zr添加剂下乙酸氧化生成COx的速率方程,为PX新工艺的放大提供一定的参考依据。     

扬子石化公司开发成功新型PTA催化添加剂

扬子石化公司研究院对二甲苯（PX）氧化项目，在完成精对苯二甲酸（PTA）国产化成套技术开发研究的基础上，为降低PTA装置能耗、物耗、提升PTA装置运行能力，进行了技术开发。最近，在PX氧化试验装置、PX间歇试验装置上做了大量的间歇、半连续试验研究，开发出一种新型PTA催化添加剂，将提高对二甲苯氧化反应活性，降低产品中间产物含量，可对扬子石化公司降低PTA生产成本，增加经济效益起到积极的作用。     

对二甲苯氧化反应器冷态模拟实验研究

采用内径为0.384 m的搅拌反应器,把3种搅拌器与气体分布器组合,研究对二甲苯(PX)氧化的气液固三相体系中,固体和气体对搅拌功耗、气体分散和固体悬浮的影响规律。实验结果表明,直叶涡轮组合桨在气液两相体系中的通气功率比不通气功率下降很多,固体的存在会减缓通气后功率的下降;气液两相体系中的气含率比气液固三相体系中的气含率大,固体的存在对气体的分散起阻碍作用;对于PX氧化反应器,斜叶涡轮和斜凹叶圆盘涡轮组合,配合多管式气体分布器的气液分散效率很高,并具有较好的固体悬浮能力。     

Co/Mn/Br催化体系中CO_2协助氧化对二甲苯制对苯二甲酸

以对二甲苯(PX)为原料、醋酸和水为溶剂,在Co/Mn/Br催化体系作用下,用N_2/O_2/CO_2混合气氧化PX制备了对苯二甲酸(TA)。考察了混合气中CO_2含量对氧化反应速率、氧化反应中间产物含量和TA收率的影响。同时,分析了PX液相氧化条件下CO_2的作用机理。实验结果表明,CO_2加快了PX的氧化反应进程,使氧化过程的耗氧速率明显加快。在反应液中w(Co)=0.030%、w(Mn)=0.060%、w(Br)=0.075%(相当于反应液的质量)和反应温度195℃的条件下,使用V(CO_2)∶V(O_2)∶V(N_2)=40∶21∶39的混合气氧化时,CO_2的协助氧化作用最为明显,与用空气氧化PX制备TA相比,反应时间缩短了4～5min,此时固体产物TA中中间产物的含量最低。紫外可见光谱分析表明,在PX液相催化氧化体系下加入CO_2,形成了一种活性组分,它促进了金属离子价位的转换。     

中国石化集团上海工程有限公司三项科技开发项目通过中国石化集团公司验收

<正>中国石化集团上海工程有限公司独立承担中国石化集团公司科技开发项目——百万吨PTA工艺及控制优化和节能技术开发通过专家审查;合作承担的中国石化集团公司科技开发项目——百万吨PTA,PX氧化催化剂回收技术和百万吨PTA装置重大设备技术开发项目通过验收。     

锆(Ⅳ)离子对MC催化体系的活化作用

锆(Ⅳ)离子对MC催化体系有显著的活化作用.为考察锆离子对MC催化体系的活化效果,以对二甲苯(PX)液相MC(Mid-Century)催化氧化过程为对象,对不同浓度下锆离子的活化作用进行了动力学实验,获得了锆离子对PX液相MC催化氧化过程的影响规律.研究发现,在实验所考察的温度与催化剂组成条件下,锆离子对PX液相氧化反应过程中不同阶段的加速效果各不相同.     

膜催化氧化正丁烷制顺酐

以多孔玻璃管为基体，制备４种用于正丁烷氧化制顺酐的膜反应器。在一定的操作条件下，考察了固定床反应器与这４种膜反应器在正丁烷氧化制顺酐中的反应性能并加以比较，发现ＹＳＺ膜反应器可获得高于固定床反应器的选择性和收率。     

扬子石化院开发成功新型PTA催化添加剂

扬子石化公司研究院依托PX（对二甲苯）氧化试验装置成功开发出新型催化添加剂，可满足公司PTA（精对苯二甲酸）装置生产需要，进一步降低生产成本。     

认真吸取“6.10”事故教训 切实加强工艺管理

1991年6月10日上午10时43分,燕化公司聚酯厂生产规模为3.6万t/a对苯二甲酸的对二甲苯(PX)氧化制对苯二甲酸(PTA)装置的反应器系统发生了一次爆炸事故,一名操作工被当场炸死。事故发生后,总公司李毅中副总经理及安监部、生产部领导都及时赶到现场了解情况,并对查清事故原因、吸取血的     

工业环己烷氧化反应器系统扩产的研究

采用计算机辅助设计的方法进行工业环己烷氧化反应器系统扩产的研究。文中给出所使用的动力学模型和反应器模型。在数学模拟和分析的基础上，提出扩产方案：当扩产３０％时，环己烷氧化反应器的体积可不增加，进料量增加３０％，贫氧空气中氧浓度增加１．１８％，温度维持在原设计值。本文采用的计算机辅助设计进行工业环己烷氧化反应器系统扩产研究的方法和步骤可适用其他工业生产装置的扩产研究。     

丙烷部分氧化制取丙烯醛Ⅱ.反应工艺条件和反应器结构与材质的影响

研究了反应工艺条件和反应器结构与材质在Ａｇ－Ｂｉ－Ｖ－Ｍｏ－Ｏ催化剂体系下对丙烷部分氧化制取丙烯醛反应的影响，确定较合适的反应工艺条件为：温度４９０℃，空速３０００毫升／（克催化剂小时），Ｃ３Ｈ８／Ｏ２＝０．７—０．８，Ｎ２含量为１０％—１５％。且研究表明反应器的结构与材质对催化剂的反应性能影响很大，反应器床层上端应有一定的自由空间，玻璃反应器比铁反应器能获得较高的丙烷转化率和丙烯醛收率。根据反应温度和反应器结构对丙烷氧化反应的影响，我们认为丙烷氧化制丙烯醛由丙烷均相脱氢至丙烯及丙烯进一步催化氧化生成丙烯醛两步组成     

化纤工厂PX及PTA装置的能量利用

介绍了化纤工厂PX和PTA装置节能的若干问题；重点讨论了PTA装置氧化尾气热能和动能的回收利用、PX装置低温热的回收利用；并从技术经济观点讨论了装置热源的选择、工厂低温热回收利用的方式和途径；并附实例具体讨论了PX装置的低温热回收利用方案。     

乌鲁木齐石化总厂150kt/a催化重整装置扩量改造成功

乌鲁木齐石化总厂处理能力为150kUa的铂重整装置近年来由于其原料中芳烃潜含量降低，已无法满足55kUa对二甲苯（PX）装置对原料的需求，须将处理能力提高到200kUa。该装置的改造由乌鲁木齐石化总厂设计院负责设计，抢修工程公司负责施工，仅用20天，便于1997年7月上旬试车成功。加工能力已达到ZbokUa，芳烃转化率大于120％，比设计值高出4％。PX装置生产负荷已达105％，圆满地解决了历年来总厂需外购混合二甲苯作PX原料的问题。设计院运用PRO／11流程模拟软件对原装置的工艺设备进行了详细核算，反应器、压缩机可不作变动；在预加氢反…