对氯苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯

以对氯苯酚作为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)的封闭剂、二月桂酸二丁基锡和三乙胺作为复合催化剂,研究了催化剂、投料配比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响。采用红外光谱(FT-IR)法和核磁共振(NMR)法对-NCO含量的变化情况进行分析,并采用FT-IR法测定解封闭温度。结果表明:对氯苯酚封闭PAPI的适宜反应条件为n(-OH)/n(-NCO)=1.03、n(二月桂酸二丁基锡)∶n(三乙胺)∶n(对氯苯酚)=0.2∶0.2∶100、反应温度为40℃、PAPI溶液滴加到对氯苯酚溶液中的滴加时间为1 h以及反应时间为1 h;对氯苯酚封闭异氰酸酯的解封闭温度为87℃。     

对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯的研究

异氰酸酯作为木材胶粘剂的主要组分,需要对反应活性较高的-NCO基团进行封闭,以保证胶粘剂的适用期。采用对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI),研究了投料比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响,并分别采用二正丁胺法定量测定-NCO含量、FT-IR法跟踪检测-NCO、DSC法测定封闭物的解封温度。结果表明:对硝基苯酚可以用作-NCO的封闭剂;采用滴加PAPI的加料方式,当封闭剂过量10%(相对于PAPI中-NCO的物质的量而言)、反应温度为100℃和封闭反应10h时,封闭物的解封温度为106.1～112.94℃。     

对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯的研究

异氰酸酯作为木材胶粘剂的主要组分,需要对反应活性较高的-NCO基团进行封闭,以保证胶粘剂的适用期。采用对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯（PAPI）,研究了投料比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响,并分别采用二正丁胺法定量测定-NCO含量、FT-IR法跟踪检测-NCO、DSC法测定封闭物的解封温度。结果表明：对硝基苯酚可以用作-NCO的封闭剂;采用滴加PAPI的加料方式,当封闭剂过量10%（相对于PAPI中-NCO的物质的量而言）、反应温度为100℃和封闭反应10h时,封闭物的解封温度为106.1～112.94℃。     

多苯基多次甲基多异氰酸酯中—NCO基含量的测定

多苯基多次甲基多异氰酸酯的英文名称为:Polymethylelle PolyphenylPolyisocyanate(简称PAPI),又称聚合MDI,是工业合成聚氨酯泡沫塑料的主要原料之一。近年来聚氨酯泡沫塑料发展很快,国内对有机异氰酸酯化合物的需求量不断增加,其中多苯基多次甲基多异氰酸酯的进口量也随之增加。作为聚氨酯泡沫塑料的原料之一,要求有机异氰酸酯化合物的分子内含有两个以上的异氰酸酯基团(-NCO)。因此测定多苯基多次甲基多异氰酸酯中的     

丁酮肟-丁酮、丁酮肟-正己烷体系导热系数的测定

导热系数是重要的化工基础数据。研究者新建了一套瞬态热线法测量液体导热系数的装置,该装置由热导池、恒温系统、电路系统、数据采集系统组成,经标定有效铂丝长度后,实验值与文献值平均偏差在1%以内。为了给丁酮肟合成及丁酮肟下游产品开发提供基础数据,使用该装置测定了丁酮肟-丁酮、丁酮肟-正己烷体系在常压、288～328 K下的导热系数,并将实验数据拟合成关于组成和温度的方程,拟合相对平均偏差分别为0.13%、0.36%。     

异氰酸酯的封闭浅谈

基于众多的文献和实验事实，重点讲述了异氰酸酯封闭与解封闭机理及其主要影响因素，并例举了一些常见封闭剂的封闭异氰酸酯工艺。     

分子蒸馏法从异氰酸酯热解液中分离多亚甲基多苯基多异氰酸酯

采用分子蒸馏技术从异氰酸酯热解液中分离多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMPPI),通过设计L25(56)正交实验对PMPPI-氯苯的模拟热解液进行分离,得到最佳工艺条件为：进料速度2 mL/min、蒸馏温度100℃、转子速度120 r/min、蒸馏压强4.0 kPa,该条件下PMPPI的分离纯度高达99.65%. 使用上述最佳分离条件对多亚甲基多氨基甲酸甲酯(PMDC)热解分离PMPPI的真实热解液进行分离,分离高效液相色谱检测不到氯苯,证明分子蒸馏可从异氰酸酯热解液中高效分离PMPPI.     

TS-1催化丁酮氨氧化制丁酮肟反应过程

在2 5 0mL不锈钢高压反应釜中,以TS 1分子筛为催化剂,丁酮、氨水和过氧化氢进行氨氧化合成丁酮肟。试验研究了溶剂、反应温度、氨酮比和过氧化氢加料方式对丁酮的转化率和丁酮肟的选择的影响。结果表明,氨和丁酮的摩尔比为2. 15 ,反应温度70℃,H2 O2 采用连续进料的条件下,反应的转化率和选择性分别达到99 .12 %和10 0 . 0 0 %。表明在温和条件下TS 1催化丁酮氨氧化制丁酮肟是可行的。     

苯基苄基甲酮肟的合成研究

以苯乙腈、苯甲酸甲酯和盐酸羟胺为原料,制备了苯基苄基甲酮肟。在碱性条件下,采用Claisen缩合合成中间产物苯基-1-氰基苄基甲酮,不需分离,直接在48%氢溴酸水溶液中水解脱羧得到苯基苄基甲酮;然后在碱性条件下,与盐酸羟胺回流反应18 h,经处理得白色结晶,产率为85.5%。经红外、核磁和元素分析等波谱鉴定了目标分子的结构。该法反应条件温和,产率高,原料易得,操作简单。     

催化氨氧化法制备丁酮肟研究

对催化氨氧化法进行了小试实验并优化了工艺参数：以叔丁醇与水的混和液作溶剂,以TS-1作催化剂,双氧水采用滴加方式,酮、氨、双氧水的物质的量配比为1：1．3：I．2时,酮的转化率约为80％,丁酮肟选择性大于98％。     

2,4,6-三氯苯酚封闭PAPI的研究

以2,4,6-三氯苯酚作为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)的封闭剂制备可低温解封的封闭异氰酸酯。讨论了nOH/nNCO、反应温度和反应时间对PAPI封闭反应的影响,并对封闭产物进行了FT-IR、1H-NMR、13C-NMR和DSC分析。结果表明,当nOH/nNCO为1.1、温度为80℃、时间为3 h时,封闭效果较好;加入催化剂可缩短封闭反应时间;封闭产物的初始解封温度约为80℃。     

封闭型异氰酸酯的研究应用

聚氨酯具有耐磨性好、硬度范围宽、高强力和高伸长率、负载支撑容量大、减震效果好、耐油性能优异等特性,因此已广泛用于国防工业、轻纺工业、交通和铁路、油田、煤矿和矿山、机械工业、建筑工程、医疗和体育等各个方面。但其主要原料之一的异氰酸酯化学活性很高,有时在某些情况下给聚氨酯产品的加工操作带来困难。本文主要介绍封闭型异氰酸酯,其可以使异氰酸酯降低化学活性,对聚氨酯的反应便于控制,扩宽聚氨酯应用领域,满足特殊情况下的应用。     

Preparation and Characterization of Blocked PAPI with Sodium Bisulfate

Abstract

In this work sodium bisulfate was used as a blocking agent to block polymethylene polyphenylisocyanate (PAPI). The particle size distribution rate and the factors influencing the stability of the blocked isocyanate emulsion were studied by varying the stirring speed. Furthermore the blocked isocyanate was characterized using a variety of methods. In order to determine the best stirring speed for preparing blocked isocyanate, a laser particle size analyzer and thermo gravimetric analysis were used to the measure particle size distribution rate and the stability of the blocked isocyanate emulsion, respectively. Experimental results show that blocked rate was 96.77%, and that the blocked isocyanate emulsion dispersion was best, and had the greatest stability, at the stirring speed of 400 r/min. Different solvents were used to wash the blocked isocyanate emulsion and the freeze-dried product. Analysis by XPS, FTIR, DSC and TGA were used to characterize the blocked products, and the blocked isocyanate was also quantitative analyzed. Results from XPS, FTIR, DSC and TGA analytical methods were able to qualitatively analyze the various components of products. Combining these results with the quantitative analysis the blocked rate of instrument analysis was found to be 86.18%. This was lower than the value of 96.77% for the blocked rate measured by chemical analysis. This work could provide a reference for researchers to distinguish the components of blocked isocyanates and provide an instrument analysis method for measuring the blocked rate.     

甲乙酮肟封闭聚氨酯预聚体的研究

首先用聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)制备端异氰酸酯预聚体,然后用甲乙酮肟封闭预聚体的异氰酸酯基团。用化学分析方法研究了封闭反应温度、反应时间以及物料的配比对异氰酸酯基团封闭率的影响,用红外光谱仪研究了封闭前、封闭后和加热解封后的预聚体异氰酸酯基团特征吸收峰的变化。实验结果表明:随反应温度的升高、反应时间的增加或N(活泼-H)/N(-NCO)增加,异氰酸酯基团封闭率增大;在80℃,N(活泼-H)/N(-NCO)=1.2,反应4 h的条件下,甲乙酮肟可完全封闭异氰酸酯基团;甲乙酮肟封闭的聚氨酯预聚体能在135℃下解封。     

PAPI的封闭与性能研究

以苯酚为封闭剂,对PAPI(多苯基多异氰酸酯)进行封闭。用二月桂酸二丁基锡为催化剂,有效地降低了PPAPI(封闭的PAPI)的脱封温度。以PPAPI为交联剂制备聚氨酯胶片,测试所得聚氨酯胶片的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度、邵氏硬度等性能,讨论硫化温度、硫化时间、催化剂用量等各种因素对聚氨酯胶片性能的影响。     

聚醚二元醇与异氰酸酯封端反应的研究

以聚醚二元醇和二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)为原料合成预聚体,分别以丙酮肟、甲乙酮肟、丁二酮肟和硝基甲烷作为封闭剂,制备了二苯甲烷二异氰酸酯固化剂。用于阴极电泳涂料,以降低固化温度。利用化学滴定、红外光谱和热重分析(TG)等分析手段对预聚体和异氰酸酯固化剂进行了表征和分析。实验结果表明解封反应时间及解封温度与封闭剂种类有关,甲乙酮肟封闭的异氰酸酯固化剂的解封温度最低,为130℃,解封时间为20 min。     

封闭型异氰酸酯固化剂的制备及应用

以甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷为原料合成预聚物,分别与甲乙酮肟和多种醇醚类混合物进行封端反应,合成溶剂性和水性封闭异氰酸酯固化剂。采用红外光谱和化学滴定等方法对预聚物和固化剂进行表征和分析。合成的固化剂与树脂按比例混合,制备涂膜,并对漆膜的性能作了初步探讨。     

TDI的封闭与性能研究

用苯酚为封闭剂,对TDI(80%2,4-二异氰酸酯甲苯+20%2,6-二异氰酸酯甲苯)进行了封闭。研究了不同因素对PTDI(封闭的TDI)脱封温度的影响,用二月桂酸二丁基锡为催化剂,有效地降低了PTDI的脱封温度。以PTDI为交联剂制备了聚氨酯胶片,测试了所得聚氨酯胶片的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度、邵氏硬度等性能,讨论了硫化温度、硫化时间、催化剂用量等各种因素对聚氨酯胶片性能的影响。     

关于封闭异氰酸酯的研究

介绍了近几年封闭异氰酸酯的研究概况。阐述了封闭异氰酸酯的封闭机理,讨论了不同种类封闭试剂封闭异氰酸酯的解封闭机理。讨论了封闭试剂和封闭试剂上取代基的种类对解封闭温度的影响,同时叙述了解封闭催化剂在封闭异氰酸酯解封闭时的应用。重点介绍了亚硫酸氢钠、酚类、肟类、胺类等封闭试剂封闭异氰酸酯在国内外的研究情况,并展望了封闭异氰酸酯的发展应用前景。     

亲水性封闭型芳香族异氰酸酯交联剂的合成及性能研究

以4,4 '-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和三羟甲基丙烷(TMP)为原料,在催化剂作用下反应制得NCO封端的预聚物,再以2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)和聚醚二元醇(PEG)对预聚物进行扩链,最后以3,5-二甲基吡唑(DMP)来封闭活性的NCO基团得到亲水性封闭型芳香族异氰酸酯交联剂,并用红外光谱表征了交联剂的结构....