1-甲基-3-正丙基-5-吡唑羧酸的制备

由 2戊酮和草酸二乙酯经 Claisen酯缩合反应、甲基化反应、水解反应等四步反应制得了 1甲基 3正丙基 5吡唑羧酸 ,总收率 61 .4 % ,产物结构经 MS表征     

N-甲基-3,3-二甲基吲哚啉螺萘并吡喃的合成

以2-羟基-1-萘甲醛和2,3,3-三甲基-3H-吲哚为主要中间体原料,设计并合成了一种含萘环的新型螺吡喃光致变色化合物,其化学结构通过1H NMR、IR和元素分析得到确证。该化合物在二氯甲烷溶液中经紫外光照射后由无色变为红色,停止照射又恢复为无色,表明目标化合物具有良好的光致变色性能,可以作为一类新型光致变色化合物进行应用性研究,为进一步开发具有良好性能的光致变色材料提供模型结构。     

乙醇钠催化合成香豆素-3-羧酸

实验以水杨醛、丙二酸二乙酯为原料,乙醇钠为催化剂催化合成香豆素-3-羧酸乙酯,再经皂化、酸解环合合成香豆素-3-羧酸。考察了各种反应条件对香豆素-3-羧酸收率的影响。实验结果表明,其最佳工艺条件为:水杨醛用量4.0 g,n(水杨醛):n(丙二酸二乙酯)=1:1.25,金属钠用量0.25 g、无水乙醇20 mL,反应时间2 h,香豆素3羧酸的收率达到90%以上。     

氯化锌与2-甲基-1-丁醇或3-甲基-1-丁醇二元体系溶解度和蒸汽压的测定及关联

用平衡法分别测定了氯化锌在2-甲基-l-丁醇和3-甲基-1-丁醇中的溶解度,用静态法分别测定了在100℃～140℃不同温度下含饱和ZnCl2的2-甲基-1-丁醇和3-甲基-1-丁醇的饱和蒸汽压,进一步运用拟二元法原理分别用Glapeyron方程和Antoine方程关联试验数据。结果表明,计算值能较好地与实验值相吻合（对于旋性戊醇和异戊醇,其平均偏差均在1%以内）。这些数据的测得为今后进一步研究加盐精馏分离两种戊醇提供了基础物性数据。     

吲哚-3-丙酸的合成

以吲哚为原料与丙烯酸及乙酸酐于 90～ 95℃在搅拌下反应 4h得到吲哚 3 丙酸乙酰酯 ;所得酯经碱性水解、酸化得吲哚 3 丙酸。较佳的碱性水解条件是 :NaOH质量分数为 10 % ,水解时间 2h ,温度 70～ 80℃。两步总收率 5 7.1%。     

3-甲基-1-丁烯精馏分离工艺

采用三步精馏法从C5馏分分离产生的抽余液中分离制备3-甲基-1-丁烯,考察了工艺条件对精馏效率的影响。结果表明,采用该方法可得到纯度大于95％的3-甲基-1-丁烯,总收率为65．79％。脱轻塔中,于塔釜压力为0．35MPa,回流比为11—15,塔顶馏出率为0．34的最佳条件下操作时,3-甲基-1-丁烯收率为98．18％。浓缩塔中,于塔釜压力为0．20MPa,回流比为25,塔顶馏出率为0．26的最佳条件下操作时,3-甲基-1-丁烯收率为85．71％。精制塔中,于塔釜压力为0．20MPa,回流比为20～25,塔顶馏出率为0．26的最佳条件下操作时,3-甲基-1-丁烯收率为78．18％。     

1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷钨酸盐的制备及其催化性能

以N-甲基咪唑、1,3-丙烷磺内酯、磷钨酸为原料,采用两步法合成了1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷钨酸盐([MIMPS]_3PW_(12)O_(40))催化剂。利用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热重-示差扫描量热分析对催化剂进行了表征,表征结果显示,[MIMPS]_3PW_(12)O_(40)催化剂中有8个结晶水,具有磷钨酸的Keggin结构和良好的热稳定性。将该催化剂用于合成乙二醇丁醚醋酸酯(BAC),在最佳工艺条件(反应时间2.0 h,乙二醇丁醚与醋酸的摩尔比1.2:1,反应温度120℃,催化剂与反应物的质量比0.04,带水剂环己烷与反应物的质量比0.3)下,BAC收率可达99.3%。反应后催化剂易分离,重复使用9次后BAC收率为86.8%。FTIR表征结果显示,产物为BAC,没有副产物生成。     

改性骨架镍催化3-氯-4-甲基硝基苯加氢制备3-氯-4-甲基苯胺

考察了不同氯化物改性的骤冷骨架镍(QS-Ni)催化剂对3-氯-4-甲基硝基苯(CMNB)选择性加氢制备3-氯-4-甲基苯胺(CMAN)反应的影响。实验结果表明,采用SnCl4.5H2O或SnCl2.2H2O改性时,QS-Ni催化剂的活性提高,且在CMNB完全转化的条件下,CMAN的选择性可达100.0%。同时考察了反应条件的影响,当n(SnCl4.5H2O)∶n(QS-Ni)=1∶8时,在55℃、1.0MPa、7.0g CMNB、25mL甲醇、催化剂用量0.20g的条件下反应100min,CMNB转化率和CMAN选择性均达到100.0%;且延长反应时间,仍能完全抑制脱氯副反应的发生,CMAN的选择性保持在100.0%。     

(3S,4R)-3-甲基-4-苯基哌啶-4-羧酸乙酯的合成

以乙醇胺和(S)-(-)-环氧丙烷为起始原料,经胺化反应、氨基保护、氯化反应、环化反应、水解反应、手性拆分、酯化反应和脱氨基保护8步反应合成了(3S, 4R)-3-甲基-4-苯基哌啶-4-羧酸乙酯,总收率为12.8%。利用核磁共振对各中间体及目标产物的化学结构进行了表征。     

2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸乙酯合成的中试研究

对以甘氨酸乙酯盐酸盐为原料,经重氮化、环丙烷化反应制取2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸乙酯进行中试研究。试验表明,以四甲基乙烯代替二氯乙烷作为重氮乙酸乙酯合成时的萃取剂,不仅简化了工艺,而且能提高环丙烷化反应的收率。以水杨醛酮作为合成2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸乙酯的催化剂,在72—75℃条件下环丙烷化反应效果最好,收率由使用原催化剂氯乙酸铜时的65％进一步提高到75％。该方法经济可行,可用于工业化生产。     

C_(22)-三元酸的合成

以棉籽油脂肪酸为原料,将非共轭的亚油酸在碘催化下转化成共轭亚油酸,同时与富马酸发生Diels- Alder反应,制备了C_(22)-三元酸。采用正交实验设计探讨了投料比、温度、催化剂用量、反应时间对合成反应的影响。最佳合成条件为：n(富马酸)：n(亚油酸)=(1．1～1．2)：1,反应温度180～190℃,碘的用量(与棉籽油脂肪酸质量比)0．15%～0．2%,反应时间2～3h；亚油酸转化率为98%。     

由1-溴甲基萘制备1-萘甲酸

用亚硝酸钠、冰醋酸和二甲基亚砜氧化 1甲基萘光溴化产物 1溴甲基萘 ( 1 BMN) ,为制备 1萘甲酸( 1 NCA)提供了一种温和的制备方法 ,并对温度、反应时间、氧化剂用量和溶剂对反应的影响进行了考察。     

2,5-二氯-3-噻吩甲酸的制备

以 2 ,5二氯噻吩和乙酰氯为原料 ,在三氯化铝催化下 ,合成中间体 2 ,5二氯 3乙酰基噻吩 ,收率为93 %。用该中间体和次氯酸钠反应制得 2 ,5二氯 3噻吩甲酸 ,收率为 87%。探讨了各步反应的主要影响因素。通过 TLC、熔点测定和质谱等分析 ,初步确定了产物的结构     

微波辅助合成3,4-二氨基苯甲酸

以对氨基苯甲酸为原料,在微波辐射下经乙酰化、硝化、水解及还原反应制得3,4-二氨基苯甲酸(Ⅰ),总收率为67．6%(未用微波辐射时为40．7%),反应时间由6 h缩短为1 h,并探讨了合成条件。在n(p- H2NC6H4COOH):n(Ac2O)=1:2,微波功率800 w的条件下,回流5 min,对乙酰胺基苯甲酸(Ⅱ)的收率为93．8%;n(Ⅱ):n(Ac2O)=1:2,使用过量乙酸酐,在冰水浴中滴完浓硝酸后,在微波功率800 W,回流3 min后,4-乙酰氨基-3-硝基苯甲酸(Ⅲ)的收率为85．3%;在微波功率800 W条件下,Ⅲ与过量的w(KOH)= 50%乙醇溶液,回流5 min,3-硝基-4-氨基苯甲酸(Ⅳ)的收率为93．1%;在Ⅳ的乙醇溶液中,在回流温度下滴加w[(NH4)2S]=9%硫化铵溶液,然后,在微波功率800 W条件下,回流5 min,可得90．8%的目标产物Ⅰ。用IR、1H NMR对化合物Ⅰ～Ⅳ进行了表征。     

环氧琥珀酸的合成条件研究

以马来酸酐为原料 ,钨酸钠为催化剂 ,双氧水为氧化剂合成了环氧琥珀酸 ,并进行了红外、13 C核磁表征。通过正交实验对实验中影响环氧琥珀酸产率的主要因素 :反应时间、反应温度、催化剂用量及氢氧化钠用量进行了考察 ,得到了合成环氧琥珀酸的最佳工艺条件 :反应时间 1 .5h,反应温度 70℃ ,催化剂用量为马来酸酐用量的 1 % ( x ) ,氢氧化钠与马来酸酐的摩尔比为 2∶ 1。     

对氨基-3-硝基苯磺酸合成中溶剂的选择

以煤油、溶剂汽油、邻二氯苯分别作为单组分溶剂 ,又用石油醚分别与上述溶剂按一定比例配制成三种混合溶剂 ,将这六种溶剂分别用于对氨基 3硝基苯磺酸的合成。结果证明 ,混合溶剂比单组分溶剂效果好 ,用溶剂汽油与石油醚配成的混合溶剂最好 ,产品收率大于 91 % ,溶剂回收率大于 95%。     

硅钨酸催化合成乙酰水杨酸

以水杨酸和乙酸酐为原料,硅钨酸为催化剂合成了乙酰水杨酸。考察了催化剂用量、反应物物料配比、反应时间、温度等因素对反应的影响。结果表明:硅钨酸具有催化活性高、稳定,对环境友好的特点。最佳工艺条件为:n(水杨酸):n(乙酸酐):n(硅钨酸)=1．0,2．5:0．002 4,76-80℃反应15 min,乙酰水杨酸收率达92．6％。