脂肪醇味阀值的构效关系研究

为了研究脂肪醇的构效关系,定义并计算了脂肪醇中原子的特征值f _i ,利用量子化学AM1 算法和分 子图形学技术获得了分子拓扑参数和氢谱指数H,基于多元回归技术获得了对脂肪醇味阀值作出精确估算的定量结构- 性质相关关系,得到多元回归方程,对50 个脂肪醇分子味阀值估算的平均误差为0. 46 。利用方程对另外49个脂肪醇分子的味阀值进行预测,预测的平均误差为0. 67,估算值、预测值与实验值较为吻合。     

基于DFT与量子拓扑学的氯代二苯并呋喃QSPR研究

为了研究多氯代二苯并呋喃（PCDFs）在云杉针叶和飞灰表面的光解半衰期（t1／2）与其结构的定量关系,本文应用密度泛函理论（DFT）,在B3LYP／6—31＋G（d）基组上优化和振动分析计算了48种PCDFs的分子空间几何结构,得到其各原子之间空间拓扑距离,并建立拓扑空间距离矩阵．结合分子中各原子的支化度,应用原子平衡电负性对分子图进行着色修饰,得到量子拓扑指数XP1、XP2．采用偏最小二乘回归法（PLS）对48种PCDFs在云杉针叶和飞灰表面的t1/2进行模拟分析,分别得到2定量结构一性质相关（QSPR）模型,并用这种模型对t1/2进行预测,结果表明预测结果和实验值吻合较好．同时对QSPR拓扑模型采用留一检验法（LOO）进行测试,测试结果显示模型具有良好稳定性和较强的预测能力．     

烷烃临界参数的定量构效关系研究

定义了分子中原子的平衡电负性并用原子的平衡电负性对分子图进行着色，在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一种新的拓扑指数ND1、ND2、ND3，它对分子结构实现唯一性表征具有优良的结构选择性，并与烷烃临界温度、临界压力和临界体积相关联，相关系数分别为0．9986,0．9980,0．9966，预测结果令人满意。     

改进的拓扑参数预测二噁英(PCDDs)的lg Kow

定义并计算了多氯代二苯并-对-二噁英（PCDDs）原子的特征值和定位基，利用量子化学AM1算法和分子图形学技术获得了新的连接性指数和定位基指数，基于多元回归技术构建了对二噁英正辛醇脉分配系数作出精确估算的定量结构-活性相关关系，得到了二元回归方程，估算的平均误差为1．79％。利用方程对另外33个二噁英分子的正辛醇／水分配系数进行预测，预测结果和相同氯原子数实验平均值十分接近，预测能力优于文献。     

多氯代二苯并呋喃正辛醇/水分配系数的构效关系

为了研究多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的构效关系,根据分子拓扑理论,采用基团修饰指数作为多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的分子结构描述符,以现有的PCDFs分子的正辛醇/水分配系数(logKow)和最低空轨道能(ELUMO)实验数据出发,通过多元回归方法建立了定量结构-性质相关关系模型,相关性较好,估算正辛醇/水分配系数的平均相对误差为2.51%.利用方程对另外一些二噁口英分子的正辛醇/水分配系数进行了预测,预测值和实验值较为吻合,平均相对误差为1.23%,预测能力优于文献.     

取代芳烃对蝌蚪的急性毒性与构效关系

以蝌蚪为模型生物，测定了部分取代芳烃类化合物在静态试验系统中的急性毒性效应（24h-LC50）,提出了成键原子的生物活性点价（δi^a）与其组成原子的结构特征密切相关，并建构了蕴含有机物的生物活性的自相关拓扑指数（^mQ），使用^1Q对毒性数据（-lgLC50）进行定量构效关系研究，获得良好的相关模型，相关系数为0．9805．     

多氯联苯（PCBs）结构表征及定量构效关系研究

以基团替代非氢原子为基准,提出了一种表征环境有毒物多氯联苯分子结构的结构参数.借助多元线性回归方法,分别建立了多氯联苯辛醇-水分配系数(1gKow)、水溶解度(-lgSw)与其结构表征参数间的定量结构-性质关系(QSPR)模型.对于辛醇-水分配系数lgKow,模型的线性相关系数在0.99以上;对于水溶解度(-lgSw),模型的线性相关系数在0.95以上.为检验模型的稳定性和预测能力,进行了留一法交互校验(cross validation with leave-one out of procedure)以及对外部样本的预测能力,结果表明:所建的QSPR模型有较好的稳定性和较强的预测能力.     

不饱和链烃沸点的QSPR研究

基于不饱和链烃的分子结构特征、化学拓扑环境及邻接矩阵，新建3类拓扑指数：边价连接性指数。距离连接性指数，磁峰连接性指数。经逐步回归建立了三元最佳数学模型。经Jackknife法检验，具有总体可接受的稳健性，符合Mihalic等人的建模要求．     

基团染色指数用于酯类化合物折射率的QSPR研究

定义原子特征值反，由反建构基团染色指数^mL，运用定量结构-性质相关技术研究51种酯类化合物分子的折射率与分子结构间的定量关系．通过多元回归方法，建立^mL与折射率的定量结构-性质相关模型．对酯类化合物折射率的预测结果表明，预测值与实验值基本吻合，平均相对误差为0．30％，表明模型具有很好的稳定性和预测功能．     

钙基添加剂对机械化学法降解二恶英的影响

将废弃鸡蛋壳/碳酸钙作为钙基添加剂,进行飞灰中二恶英的机械化学无害化处理.研究球磨时间、球磨转速对二恶英质量分数和毒性当量降解的影响.利用扫描电镜(SEM)对球磨后样品的结构、尺寸进行分析和表征.实验结果表明,蛋壳作为添加剂可以有效地降解飞灰中的二恶英,通过8h以上的球磨,二恶英的质量分数和毒性当量都降低到50%以下.相同条件下,球磨转速越高,二恶英的降解率也越高.对于规模化的应用,选取转速为300～400r/min较为合理.脱氯反应以及分解反应是机械化学法降解二恶英的主要途径.     

危险废物焚烧炉烟气中二恶英气固相分配

研究某危险废物焚烧炉烟气中二恶英气固相分配特征.结果表明,布袋除尘器入口烟气中二恶英气固相分配如下：气相二恶英的质量分数平均为62%,固相为38%;气相的毒性当量质量分数平均为76%,固相为24%.各异构体气相质量分数（即每个异构体气相部分质量浓度占该异构体气、固相总质量浓度的百分比）随氯代数的增加而降低,即高氯代异构体更多地附着于飞灰上,低氯代异构体则更多地分布于气相中;气相质量分数的变化趋势基本与蒸汽压相符,表明蒸汽压是决定焚烧烟气中二恶英各异构体气固相分配的主要因素之一.     

韩国土壤中二恶英浓度的时间变化趋势和污染源识别

综述了近十年来韩国土壤中二恶英浓度随时间的变化趋势,并分析了不同土壤中潜在的二恶英排放源.研究显示：采样地点和时间不同,土壤中二恶英的浓度不同;但是1999—2009年,土壤中二恶英的浓度未呈现明显的减少趋势;由于二恶英其半衰期较长（17-274年）在土壤中分解缓慢,通过对土壤和大气中17种二恶英异构体的主成分分析表明,工业区土壤和农村地区大气中的二恶英主要来源于城市工业源,而农业区土壤中的二恶英主要来源于农业用化学物质等.     

农村简易垃圾焚烧炉周边土壤二恶英分布研究

为了解农村简易生活垃圾焚烧炉排放废气中二恶英对周边地区的环境影响,对焚烧炉周边6个环境土壤及焚烧炉排放的飞灰和灰渣中二恶英的分布规律进行了研究.检测结果显示,焚烧炉周边环境土壤样品中二恶英国际毒性当量在2.29～9.45 ng/kg(干基)之间,高于背景值(0.537 I TEQ ng/kg).而焚烧炉排放的飞灰及灰渣中二恶英国际毒性当量分别为3 454和32.2 ng/kg.利用主成分分析方法,发现环境土壤中的二恶英来源较为复杂,焚烧炉污染物排放不是土壤中二恶英的唯一来源.     

杭州城区土壤中的二恶英分布特性

采集了杭州市城北老工业区土壤样品(8个)、新工业区土壤样品(5个)和旅游区土壤样品(2个),检测土样中17种二恶英有毒异构体的同系物毒性当量,初步获得了城区土壤二恶英的质量分数分布特性.分析结果显示,老工业区土壤的二恶英质量分数较高,毒性当量I TEQ为0.65～41.75 pg/g,平均值为12.73 pg/g.新工业区和旅游区的土壤二恶英质量分数较低,土壤中二恶英毒性当量分别为0.61～1.33 pg/g和1.53～2.11 pg/g,平均值分别为1.07 pg/g和1.81 pg/g.有毒同系物毒性当量分析显示,老工业区土壤毒性当量最大贡献者是八氯代二恶英(OCDD),占总量的33.6%,主要原因可能为OCDD在环境中较其他有毒同系物稳定,也说明老工业区的污染源以OCDD的排放为主.     

脂肪醇生物活性和理化性质的QSAR/QSPR研究

为了研究脂肪醇结构-性质(活性)的定量关系,用相对键长取代拓扑距离,结合距离矩阵,提出了距离调和拓扑指数Te,Te和醇的许多理化性质和生物活性具有良好的相关性.用Te及δ(醇中和羟基相连的碳原子的支化度)与脂肪醇的溶解度、辛醇/水分配系数、急性生物毒性、蒸发热、摩尔磁化率关联,复相关系数分别为0.9955,0.9951,0.9941,0.9964,0.9968,优于文献.同时与脂肪醇的气相色谱保留指数也相关得很好,相关系数为0.9956.结果表明,Te指数可用于醇多种理化性质和生物活性的预测.     

脂肪醇的溶解度及生物活性的QSPR/QSAR研究

对含杂原子边价进行了修正,得出修正点价iδV.据分子图的邻接矩阵,用修正点价iδV建构新的边价连接性指数mF,并用mF研究了脂肪醇化合物在水中的溶解度(SW),正辛醇/水分配系数(KOW)及对水生生物的急性毒性(LC50).用0阶指数0F和碳原子数N关联-lgSW、lgKOW,二元相关系数分别为0.990 7,0.995 3.用0阶指数0F关联10种醇对呆鲦鱼的毒性lgLC50,相关系数r为0.987 2;关联13种醇对Golden orfe鱼的毒性-lgLC50,相关系数r为0.980 8.结果表明相关性良好.新方法计算方便,物理意义明确,预测值与相应的实验值较吻合.     

注塑模具零件CAD/CAPP集成技术研究

基于成组技术对注塑模具零件进行分类编码,并在模具设计与制造过程中采用统一的编码体系,实现真正意义上的注塑模具零件CAD/CAPP集成,并对其应用意义予以阐述。