微波辐射相转移催化合成α—呋喃丙烯酸

在微波辐射和相转移催化剂的条件下，利用Perkin反应，快速合成了α-呋喃丙烯酸；考察了微波辐射功率、微波幅射时间、不同种类的相转移催化剂、催化剂用量及反应物的物料比对反应产物的影响．研究结果表明：在微波辐射功率为260W、微波反应时间为11min、以聚乙二醇1000(PEGl000)为相转移催化剂，糠醛与乙酐的体积比为1：2，糠醛与无水碳酸钾的量比为1．00：0．55时，α-呋喃丙烯酸的产率为72．3％．     

α—呋喃丙烯酸的合成工艺改进

采用聚乙二醇（ＰＥＧ）为相转移催化剂,无水碳酸钾为引发剂,对α－呋喃丙烯酸的合成工艺进行了研究,得到了最佳反应条件为糠醛：乙酐：碳酸钾＝１：２．５：１,ＰＥＧ用量０．０２５ｍｏｌ,反应时间５ｈ,反应温度１５０℃,α－叶喃丙烯的产率为８５．４％。     

糠醛常压气相加氢制2—甲基呋喃催化剂的研究

在Φ2 5mm× 1 .5mm× 40 0mm的不锈钢固定床积分反应器中对Cu Cr/γ Al2 O3 催化剂进行活性测试 .研究反应温度、催化剂中Cu/Cr摩尔比、H2 /糠醛摩尔比对 2 甲基呋喃收率的影响 .当Cu/Cr摩尔比为 2 .4∶1、H2 /糠醛摩尔比为 4.61∶1、反应温度为 1 85～ 1 90℃时 ,糠醛转化率几乎达 1 0 0 % ,2 甲基呋喃选择性达 91 .83 % .对催化剂的X 射线衍射分析表明 ,催化剂的活性组份是Cu。,Cr与Cu相互作用形成CuCrO4,有助于提高活性组份Cu。 的分散程度 ,提高糠醛转化率及 2 甲基呋喃的选择性 .     

改性介孔分子筛Zr-MCM-41对纤维素热裂解的影响

采用溶胶凝胶法制备并筛选出对纤维素裂解催化效果最佳的改性介孔分子筛Zr-MCM-41。通过比表面积测定(BET)可知,Zr-MCM-41(nSi:nZr为100∶1、75∶1、50∶1)具有886～1157 m2/g的比表面积、3.21～4.04 nm的平均孔径、0.58～0.94 m L/g孔容。通过扫描电子显微镜-能谱(SEM-EDX)表征证实掺杂金属Zr质量分数在0.79～1.75%之间,可知其已成功负载到分子筛孔道和骨架上。将制备的介孔分子筛应用于纤维素的催化热裂解。裂解气相色谱质谱联用(Py-GC-MS)的结果表明:分子筛Zr-MCM-41在纤维素的热裂解过程中促进大分子化合物(如脱水糖)的降解,使其二次裂解反应和开环反应加剧,反应主要促进呋喃类化合物的生成,如糠醛和5-羟甲基糠醛。以糠醛作为目标产物时,nSi:nZr为50的Zr-MCM-41催化效果最佳,裂解产物中糠醛含量是无催化剂条件下的12.7倍。     

丙烯酸-淀粉接枝共聚物的合成和性能

以玉米淀粉和丙烯酸(AA)为原料合成了接枝共聚物。考察了淀粉丙烯酸质量比、引发剂量、反应温度、反应时间对反应和产物印花性能的影响。得到最佳反应条件为:m(淀粉)∶m(丙烯酸)=1∶4;m(过硫酸钾)∶m(淀粉)=0.25∶1;n(过硫酸钾)∶n(亚硫酸氢钠)=2∶1;反应温度85℃;反应时间为3 h。在此条件下,单体转化率97.68%,接枝效率为94.30%。印花试验表明本产物印花的给色量和色光均优于海藻酸钠,轮廓清晰度基本相同,而柔软性接近海藻酸钠。     

聚乙二醇相转移催化合成对硝基苯甲醚工艺

研究了不同分子量聚乙二醇 (PEG)作为相转移催化剂由对硝基氯苯合成对硝基苯甲醚工艺 ,探讨了聚乙二醇分子量、分子结构中聚氧乙烯 (—OCH2 CH2 — )单元链节数量 (亦称平均聚合度 )等对反应速率的影响 ,考察了氢氧化钠、催化剂浓度和用量等对反应的影响 ,阐述了PEG相转移催化反应机理 ,建立了PEG相转移催化条件下合成对硝基苯甲醚的适宜工艺条件 ,即温度 78～ 80℃ ,n(PCNB)∶n(CH3OH)∶n(NaOH)∶n(PEG - 4 0 0 ) =1∶3∶3∶(0 .0 2 5～ 0 .0 5 ) ,反应时间约 7～ 8h .此外 ,还测定了该条件下的反应活化能Ea,约为 71.6kJ·mol-1.     

二亚磷酸二(十四醇)季戊四醇酯的合成

以亚磷酸三乙酯、季戊四醇、十四醇为原料,无水碳酸钾为催化剂,采用酯交换法合成了二亚磷酸二(十四醇)季戊四醇酯.探讨了反应温度、反应时间、催化剂、催化剂用量、物料配比等因素对反应的影响,确定了最佳工艺条件:第一步的反应温度是130 ℃,反应时间为3 h;第二步的反应温度为180 ℃,反应时间为3 h,有机锡为催化剂,物料配比n(季戊四醇)∶n(亚磷酸三乙酯)∶n(十四醇)为1∶2.15∶2(以0.046 mol季戊四醇为准),催化剂的用量为0.7 g,产品的收率在96%以上.     

β-苯甲酰基丙烯酸乙酯的合成

以β-苯甲酰基丙烯酸为原料,经酯化反应、消除反应合成了β-苯甲酰基丙烯酸乙酯。研究表明,在硫酸存在下通过抽真空消除可以有效地将酯化过程中产生的副产物转化为目标产物;酯化反应的较佳条件:n(β-苯甲酰基丙烯酸)∶n(乙醇)∶n(硫酸)=1∶14∶0.28,回流反应时间3 h;消除反应较佳条件:反应压力2.66 kPa,反应时间5 h,反应温度40℃。按β-苯甲酰基丙烯酸计,β-苯甲酰基丙烯酸乙酯收率为81.7%,质量分数为97.0%。     

SO_4~2-/ZrO_2催化合成丙烯酸-2-乙基己酯及动力学研究

用固体酸SO4 2 -/ZrO2 作催化剂 ,环己烷作带水剂 ,使丙烯酸与异辛醇反应 ,合成丙烯酸 - 2 -乙基己酯。研究了催化剂用量、阻聚剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等因素对酯化反应的影响 ,并得到了最佳工艺条件 ,即催化剂用量为丙烯酸质量的 5 % ,阻聚剂用量为丙烯酸质量的 0 .0 5 % ,原料配比n(异辛醇 )∶n(丙烯酸 ) =1.2∶1,反应温度 12 0℃ ,反应时间 3h。试验结果表明 ,固体酸SO4 2 -/ZrO2 对该酯化反应具有良好的催化活性 ,产率高达 88.5 %。实验测定了反应动力学数据 ,采用线形回归求得了反应动力学方程 ,表观活化能为 113.93kJ·mol-1。     

(Z)-2-氨基-α-{[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基}-4-噻唑乙酸的合成

以(Z)-2-(2-氨基-4-噻唑)-2-羟亚胺乙酸烯丙酯(AAT)和溴乙酸叔丁酯为原料,经过缩合和水解合成了(Z)-2-氨基--α{[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基}-4-噻唑乙酸。缩合反应的较佳条件为:n(AAT)∶n(溴乙酸叔丁酯):n(碳酸钾)=1.00∶1.14∶1.32,反应温度35~40℃,反应时间6 h;水解的较佳条件为:n(缩合产物)∶n(异辛酸钠)∶n(钯催化剂)∶n(助催化剂)=1.000∶1.648∶0.014∶0.091,反应温度15~20℃,反应时间6 h。在以上条件下,两步反应的总产率约77%,产品中标题产物的质量分数97.3%。     

多羟甲基苯酚丙烯酸酯的合成工艺与应用研究

以苯酚、甲醛、丙烯酸为原料,经羟甲基化催化酯化合成多羟甲基苯酚的丙烯酸酯.羟甲基化反应的较佳合成工艺条件为:摩尔比1∶3.5、甲醛溶液浓度30%,反应温度30℃,反应时间40h,以丙酮为沉降剂.酯化反应较佳合成条件为:原料配比1∶3(苯酚/丙烯酸mol),反应时间8.0h,反应温度70～90℃.     

磺化硅胶催化合成丙烯酸正丁酯

以磺化硅胶为催化剂,以丙烯酸和正丁醇为原料合成丙烯酸正丁酯,系统地研究了磺化硅胶催化剂的用量、原料配比和回流时间对反应工艺条件的影响,以及催化剂的重复使用情况.结果表明,最佳反应工艺条件为催化剂质量占丙稀酸质量的2.5%,n(酸)∶n(醇)=1∶1.2,阻聚剂用量0.1g(占原料总量的0.6%),反应时间40min,反应温度115～120℃,酯化率达90.3%,反应平均产率为78.5%.此催化剂制备简单,催化活性高,后处理简便,符合绿色环保催化剂的发展趋势.     

杀菌剂α-溴代肉桂醛的合成

对α－溴代肉桂醛的合成条件作了研究,肉桂醛与溴素的加成反应选择冰醋酸作溶剂为宜,脱溴化氢的反应以选择无水碳酸钾为优,加料摩尔比为１∶１∶０．７５,产品收率以肉桂醛计可达８６％。     

一种ACDA衍生物钯催化剂的合成及其应用

通过单缩反应将对苯二甲醛与氨丙基硅胶缩合固载到硅胶上,然后与2-氨基-1-环戊烯-1-二硫代羧酸(ACDA)缩合并进一步与金属钯络合形成硅胶固载的钯催化剂.氯化钯与硅胶固载的对苯二甲醛缩ACDA质量比为1∶8.5,反应温度为室温,时间为48 h以上.将该催化剂应用于Heck反应,研究了该催化剂对溴代苯与丙烯酸反应制备肉桂酸的催化性能及循环使用性能.结果表明:当反应物与催化剂投料比为0.05 mol(溴苯)∶0.05 mol(丙烯酸)∶0.5 g(钯催化剂)∶0.5 g(四丁基溴化铵)时,肉桂酸产率为81%.该催化剂重复使用2次,产物收率仍能保持在80%以上.     

改进相转移催化法合成2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚化合物

以聚乙二醇(PEG600)为相转移催化剂,对硝基氯苯和邻甲基苯酚为原料,在K2CO3存在下,甲苯作溶剂固-液相反应合成了2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚化合物.采用统计序贯实验设计方法寻优,综合考察了影响反应的诸因素,得到了最佳反应条件,n(对硝基氯苯)∶n(邻甲基苯酚)∶n(催化剂)=1∶1.08∶0.08,反应时间为5 h.讨论了相转移催化机理.实验结果表明,聚乙二醇(PEG600)为相转移催化剂在本反应中表现出较强的络合K+的能力,催化效果明显优于其它分子质量的聚乙二醇为相转移催化剂,该工艺反应平稳,2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚的收率达到92%.     

高铁酸钾稳定剂对HMF氧化产生FDCA的影响研究

通过构建高铁酸钾/氢氧化钠-磷酸氢二钾的反应体系,研究NaOH和K_2HPO_4等高铁酸钾稳定剂用量对5-羟甲基糠醛催化氧化为2,5-呋喃二甲酸的影响。结果表明:当体系中NaOH和K_2HPO_4用量分别为1.6mol/L和0.4mol/L时,高铁酸钾/氢氧化钠-磷酸氢二钾体系具有最佳的氧化效果,5-羟甲基糠醛在25℃的温度下反应15min,2,5-呋喃二甲酸的得率可达到82.4%;通过对NaCl、KCl、CaCl_2、Mg(OH)_2、Al(OH)_3、MnO_2、Fe_2O_3、Fe(OH)_3及CuO等高铁酸钾助氧化金属化合物的研究,发现Fe_2O_3和Fe(OH)_3等两种金属化合物具有较好的助氧化效果,且Fe(OH)_3表现出最佳的助氧化活性,当其用量为1 mmol/L时,2,5-呋喃二甲酸的得率可高达91.7%;通过对2,5-呋喃二甲酸及其标准品的红外及核磁分析,确定2,5-呋喃二甲酸的结构。     

改进相转移催化法合成2—甲基苯基—4‘—硝基苯基醚化合物

以聚乙二醇 (PEG6 0 0 )为相转移催化剂 ,对硝基氯苯和邻甲基苯酚为原料 ,在K2 CO3 存在下 ,甲苯作溶剂固 -液相反应合成了 2 -甲基苯基 - 4′-硝基苯基醚化合物。采用统计序贯实验设计方法寻优 ,综合考察了影响反应的诸因素 ,得到了最佳反应条件 ,n(对硝基氯苯 )∶n(邻甲基苯酚 )∶n(催化剂 ) =1∶1.0 8∶0 .0 8,反应时间为 5h。讨论了相转移催化机理。实验结果表明 ,聚乙二醇 (PEG6 0 0 )为相转移催化剂在本反应中表现出较强的络合K+的能力 ,催化效果明显优于其它分子质量的聚乙二醇为相转移催化剂 ,该工艺反应平稳 ,2 -甲基苯基 - 4′ -硝基苯基醚的收率达到 92 %。     

页岩油降凝剂的合成

采用熔融脂化法制备了丙烯酸高级脂,同时对影响丙烯酸高级脂收率的因素进行了考察,得出了最佳的丙烯酸高级脂的制备条件为n(酸)/n(醇)为1.2∶1.0、最佳回流时间为7h、最佳反应温度为130℃。用制得的丙烯酸高级脂与顺丁烯二酸酐、苯乙烯、醋酸乙烯脂进行了4组分共聚,合成了主要针对页岩油的降凝剂,并利用三因素三水平的正交实验设计对最佳的聚合条件进行了考察。结果表明,当丙烯酸高级脂与顺丁烯二酸酐、苯乙烯、醋酸乙烯脂之间的摩尔比为8∶1∶1∶1,同时用过氧化苯甲酰作引发剂,在反应温度为80℃的条件下回流8h时得到的聚合物的降凝效果最好。将该降凝剂应用在抚顺产页岩油中时,当聚合物的添加质量分数为0.5%时,使该页岩油的倾点降低了9℃。     

5-甲基-2-硝基茴香醚的合成研究

以5-甲基-2-硝基苯酚为原料,在碳酸钾的丙酮溶液中与碘甲烷作用,制备5-甲基-2-硝基茴香醚.考察了不同反应温度、反应时间、投料比、搅拌方式对反应物转化率的影响,确定在40~45℃、机械搅拌、(酚)∶(K2CO3)∶(CH3I)=1∶3∶1.5的反应条件下,反应5 h,反应物转化率可达99%.所得产物化学结构经1H NMR、13C NMR表征确认.通过反应规模的放大验证该方法的适用性.     

CMC-AA-AM/PVA半互穿网络高吸水树脂的制备与性能

以过硫酸钾为引发剂,羧甲基纤维素(CMC)、丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)和聚乙烯醇(PVA)为主要原料,采用水溶液聚合法制备了CMC-AA-AM/PVA半互穿网络高吸水树脂。结果表明:当丙烯酸中和度为65%,反应温度为70℃,制备树脂的较优配比为w(AA)∶w(CMC)∶w(PVA)∶w(KPS)∶w(AM)∶w(NMBA)=100%∶2.67%∶6.67%∶0.667%∶33.4%∶0.0467%,此时树脂的吸去离子水率达494 g·g~(-1)、吸生理盐水率达96.0g·g~(-1);对其离心保水率、吸水速率以及吸水溶胀动力学过程的研究表明,该吸水树脂有较好的保水能力和快速吸水能力。