大豆油多元醇的制备和应用研究进展

综述了大豆油多元醇的合成方法及其工业应用,并分析了过渡金属催化羰基化法、臭氧氧化法、酯交换法和环氧开环法的优缺点,最后指出了未来的研究方向。     

高羟值大豆油多元醇的合成与表征

以环氧大豆油(ESO)、异丙醇为主要原料合成了高羟值大豆油多元醇.讨论了水和催化剂用量等因素对合成反应的影响,并对反应产物进行了红外(IR)及核磁共振氢谱(1H-NMR)分析.结果表明,水的用量为50 g、催化剂的质量分数为0.75%时,大豆油多元醇的羟值相对较高,达到266.3 mgKOH/g,粘度为33500 mPa·s;同时推测了产物的基本结构.     

废弃大豆油环氧改性制备多元醇及其表征分析

传统大豆油多元醇的合成具有反应温度高、时间久、需要添加溶剂等缺点。为了使其合成方法简单易行、节能环保,对传统多元醇合成方法进行了优化改进。以废弃大豆油(SBO)自制的环氧大豆油(ESO)为主体,以异丙醇、正丁醇、正戊醇3种一元醇为原料,四氟硼酸(HBF4)为催化剂,在室温下,不添加水和其他溶剂,通过开环反应快速生成3种羟值不同的环氧大豆油多元醇低聚物。利用傅里叶红外光谱、差示扫描量热法、热重分析法、核磁共振氢谱等对聚合产物进行表征,并对产物结构和性质进行分析。结果表明,无需添加溶剂,室温下环氧大豆油开环聚合,反应时间不超过1 min,产物羟值达406 mg/(KOH) g,环氧大豆油转化率达95. 5%。     

罗格斯推出大豆油制聚醚多元醇生产聚氨酯技术

据美国罗格斯公司称,通过科生物技术手段,美国依赖进口石油生产聚氨酯的情况可以得到改善。他们推出的代替物是基于生物技术生产的大豆油。目前正在进行技术创新,目前生产聚氨酯的聚醚多元醇99％是通过石油制造的,将是一个极为广阔的市场。     

钨基催化剂体系下甲醇开环环氧大豆油制备多元醇

以环氧大豆油和甲醇为原料,通过开环加成制备植物油基多元醇。在自制的二氯二氧化钨(WO2Cl2)作催化剂、三氟甲磺酸银(Ag OTf)作助催化剂的条件下,考察了催化剂用量、助催化剂用量、反应时间、温度和醇油物质的量比等对环氧大豆油开环转化率的影响,并对产物的环氧值进行了测试。结果表明,当催化剂用量为3%(以甲醇和环氧大豆油总质量为基准,下同),三氟甲磺酸银用量为4%,反应温度为70℃,反应时间为8 h,醇油物质的量比为28∶1时,环氧大豆油的开环转化率较高,为89.13%。对开环产物进行了FTIR、1HNMR、TG以及流变性分析。通过热重分析得出,多元醇的分解温度(334℃)比环氧大豆油的分解温度(305℃)高。流变性分析得出,随着温度的升高,环氧大豆油和多元醇的黏度逐渐下降。在温度较低时,大豆油多元醇的黏度明显低于环氧大豆油的黏度。     

二乙醇胺开环环氧大豆油制备大豆多元醇及其性能表征

以大豆油、冰乙酸和过氧化氢为原料,硫酸为催化剂,合成了不同环氧值的环氧大豆油。再由合成的环氧大豆油与二乙醇胺在四氟硼酸作催化剂的条件下．通过开环加成反应制备了羟基值分别为261mgKOH／g、285mgKOH／g、312mgKOH／g、340mgKOH／g的4种大豆多元醇。用滴定法测定多元醇羟值,用傅立叶变换红外光谱、差示扫描量热法、热重分析法对多元醇进行了分析和表征。结果表明4种多元醇的熔点和热稳定性都随多元醇羟值增大而增大。     

聚氨酯用高羟值大豆油多元醇的合成与表征

本文以大豆油为原料,采用过氧甲酸氧化法制备了高环氧值环氧大豆油(ESO);以氢氧化锂为催化剂,并通过三羟甲基丙烷对其开环合成了高羟值的大豆油多元醇(TESO),研究了反应温度、反应时间对反应进程的影响。用傅里叶红外光谱及1HNMR对其进行表征,结果表明在在190℃下反应4h可以得到高羟基的大豆油多元醇。     

大豆油多元醇的改性及其在聚氨酯泡沫塑料中的应用研究进展

综述了将大豆油进行改性制备大豆油多元醇,替代石油基聚醚多元醇制备聚氨酯的研究进展,并展望了大豆油在制备聚氨酯泡沫塑料中的应用前景和发展趋势。主要从4个方面进行了介绍:羟基化合物改性大豆油制备聚氨酯泡沫塑料、巯基乙醇改性大豆油制备聚氨酯泡沫塑料、引入第三组分制备聚氨酯复合材料、特殊官能团改性大豆油多元醇制备聚氨酯泡沫塑料等。     

以大豆油多元醇制备的硬质聚氨酯泡沫塑料的性能研究

用大豆油多元醇替代石化聚醚多元醇制备出了硬质聚氨酯泡沫塑料（RPUF）,考察了石化聚醚多元醇和大豆油多元醇的比例以及RPUF密度对RPUF性能的影响。结果表明,随着大豆油多元醇用量的增加,RPUF的冲击强度和压缩模量减小,压缩屈服点逐渐消失,玻璃化转变温度升高;但随着大豆油基RPUF密度的增加,其冲击强度、压缩模量和储能模量都得到了提高,压缩模量最高可达56.44 MPa。     

大豆油多元醇的制备及其在聚氨酯硬泡中的应用

通过实验制备出大豆油多元醇Soy-450,并应用于聚氨酯硬泡中,通过改变Soy-450的替代用量来研究其对硬泡性能的影响。随着Soy-450替代量的增加,发泡性能和尺寸稳定性有所下降,密度增大;当替代量为10~50份时,具有更高的垂直压缩强度;与石油基硬泡相比,大豆油基硬泡具有更好的热稳定性。     

大豆油-油酸多元醇改性聚氨酯胶黏剂及其性能研究

以环氧大豆油（ESBO）、油酸（OA）为主要原料,在无溶剂无催化剂的条件下合成了环氧大豆油-油酸多元醇（P-OA-ESBO）,通过红外（FT-IR）和核磁（1H-NMR）对环氧大豆油-油酸多元醇（P-OA-ESBO）的结构进行了表征。然后以P-OA-ESBO、异氟尔酮二异氰酸酯（IPDI）、甘油为主要原料在无催化剂条件下合成了环保型包装用聚氨酯胶黏剂。利用热重分析（TGA）、差示扫描量热法（DSC）、拉伸力学性能测试、PE/OPP复合膜的剥离强度测试及剪切强度测试考察了不同R（NCO/OH）比聚氨酯胶黏剂涂膜的耐热、机械和粘接性能。结果表明：大豆油-油酸多元醇成功改性聚氨酯胶黏剂,相比于传统的大豆油基多元醇改性聚氨酯,该方法更为绿色经济环保,且当R值为1.3-1.5时合成的聚氨酯胶黏剂的力学拉伸和剪切能较好,R值在1.7时合成的聚氨酯胶黏剂剥离强度较优异,可满足PE/OPP膜的基本复合要求。     

大豆油基聚酯多元醇的合成及其在聚氨酯泡沫中的应用

以大豆油、苯酐、对苯二甲酸和小分子醇为原料,通过酯化–酯交换反应,制得了酸值0.5mg/g的大豆油基聚酯多元醇。通过FTIR(傅里叶变换红外)、~1H-NMR(核磁共振氢谱)的结构表征,确认了大豆油成功引入聚酯分子链中。同时,考察了大豆油用量对聚酯多元醇品质和聚氨酯泡沫性能的影响。结果表明,原料体系中含有质量分数15%～25%大豆油合成的聚酯多元醇时外观及加工性能较好,由其制备的聚氨酯泡沫的低温尺寸稳定性优异。     

大豆油-油酸多元醇改性聚氨酯胶黏剂的合成及性能

以环氧大豆油(ESBO)、改性油酸为原料,在无溶剂无催化剂的条件下,通过开环反应合成了环氧大豆油-油酸多元醇(P-OA-ESBO),通过红外(FTIR)和核磁(1HNMR)对环氧大豆油-油酸多元醇(P-OA-ESBO)的结构进行了表征。然后以P-OA-ESBO、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)为原料,以绿色可再生的甘油为扩链剂,在无催化剂条件下合成了环保型包装用聚氨酯胶黏剂,不使用传统的石油类多元醇和有机锡类催化剂。利用热重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC)、拉伸力学性能测试、PE/OPP复合膜的剥离强度测试及剪切强度测试考察了不同R(NCO/OH)比聚氨酯胶黏剂涂膜的耐热、机械和粘接性能。结果表明,大豆油-油酸多元醇成功改性聚氨酯胶黏剂。当R值为1.3~1.5时合成的聚氨酯胶黏剂的力学拉伸和剪切能较好,R值在1.7时合成的聚氨酯胶黏剂剥离强度较优异,可满足PE/OPP膜的基本复合要求。     

环氧大豆油

本文介绍环氧大豆油小试新工艺,指出由于提高双氧水的转化率、抑制环氧副反应的措施、回收和再利用,使原料耗比环氧值≥6.0%的环氧大豆油有较大幅度下降。通过用户试验,表明性能优良,具有广阔的应用前景。     

聚脲多元醇

对聚脲多元醇的合成原理、合成方法、影响其性能的关键因素及研究进展等方面作了综述，展望了其今后的发展方向和应用前景。     

生物技术大豆油

2004年10月，美国Bunge公司和杜邦(Du Pont)公司共同开发出一种能使食品加工者减少或消除其产品中反式脂肪酸的新品种大豆油，商品名为Nutrium Low Lin。     

氢过氧化大豆油还原制备羟基大豆油

用亚硫酸钠还原氢过氧化大豆油制备羟基大豆油,并考察了溶剂种类,溶剂浓度,温度,还原剂亚硫酸钠量及还原时间对反应的影响.在实验条件下,最佳工艺条件为：15℃、以88.2 ％（V/V体系）的乙醇为溶剂、n（Na2SO3）∶n（-OOH）=1.2∶1、反应1.5h.氢过氧化大豆油的转化率达95.8％.     

聚合物多元醇合成

聚合物多元醇是聚氨酯的重要原料之一。本文介绍了该产品的合成机理及方法,重点介绍了合成的工艺条件。     

新型聚烯烃多元醇

英国壳牌化学公司已开发并生产了一类新型饱和烃低聚物多元醇——Kraton液体多元醇（KLP），当单独使用或与其他多元醇一起使用时，能调节热塑性聚氨酯的性能。KLP由乙烯和丁烯共聚而成，它具有分子量分布窄和端羟基的特点。用KLP作软链段的TPU具有优良的耐水解、耐热、耐氧化及耐极性介质和光稳定性性能，具有较宽的工作温度范围，通过改性还耐油。该多元醇与脂肪族多异氰酸酯制成的涂料具有高光泽，耐划痕，可广泛地用于汽车涂层．对广泛用于汽车保险杠、挡泥板的热塑性聚烯径等非极性基材具有优良的粘附力。壳牌公司称该KLP多元醇…