合成拟除虫菊酯的现状和前景

有关艾属除虫菊(Tanacetum cinerariae folium)的制剂(花的粉末或其浸出物)对昆虫的活性的早期记载强调了给人深刻印象的击倒速度而不是杀死作用。因此,击倒而不是杀死是最早商品化的合成拟除虫菊酯的特征。当出现了色谱法,能将除虫菊浸出物的成份进行分离或重新组成之后,Sawicki证明了除虫菊酸的酯(除虫菊酯Ⅱ和瓜菊酯Ⅱ)对家蝇的击倒和杀死都有突出的效果,而防治家蝇以外的昆虫(如辣根猿叶虫)除虫菊酯Ⅰ比除虫菊酯     

苄氯菊酯在鼠体内的代谢

虽然天然及合成的除虫菊酯是高效低毒的杀虫剂,但对植物保护来说,大多数却对空气及光很不稳定。在除虫菊酯中,如除虫菊酯Ⅰ和S-生物丙烯菊酯,其易受光氧化之处是异丁烯侧链,而在生物苄呋菊酯中,呋喃环则是第二个敏感中心。但最近的工作表明,除虫菊酯中的对光不稳定的基团可被其他基团取代,而使之对光较为稳定,同时保持杀虫活性或提高活性。表Ⅰ所示的是一些重要除虫菊酯的杀虫活性、对鼠的毒性及其对光的稳定性。从中可以看出,光敏中心已被取代的生物苯醚菊酯,对光具有较大的稳定     

高杀虫活性的多烯环丙烷羧酸酯类化合物

<正>天然除虫菊酯是从白花除虫菊花分离得到的一种毒素。由于对动物、人类和环境无害,这些化合物已被广泛用作气溶胶的或者蚊香活性成分。1966年,Gordin等证实了天然除虫菊酯中包含除虫菊酯Ⅰ、Ⅱ,瓜叶除虫菊酯Ⅰ、Ⅱ和茉莉除虫菊酯Ⅰ、Ⅱ(图1)。除虫菊酯是环丙烷羧酸(菊酸或除虫菊酸)和一个环戊烯醇酮醇(pyrethrolone,cinerolone或jasmolone)结合而成。这类化合物通过延长电压敏     

除虫菊酯类化学的发展与未来

除虫菊酯化学的研究始于1910年,其研究历史大致可分为两个大致相等的阶段。第一阶段致力于对天然除虫菊酯化学结构的探明,它包括一个酸组份和一个由酯链连接的醇组份,并发现了六种活性成份:除虫菊素Ⅰ和Ⅱ、瓜叶菊素Ⅰ和Ⅱ、茉酮菊素Ⅰ和Ⅱ。至1958年,测出了它们醇部分的构型,由此得知了天然除虫菊酯的整个结构。第二个阶段则在上一阶段的基础     

我国除虫菊酯在卫生上应用概述

除虫菊类杀虫剂杀虫力强,药效迅速,对人畜安全,因此,宜作卫生害虫的防治。近十年,随着农用除虫菊的发展,除虫菊酯在卫生上应用也得到迅速发展,如世界卫生组织1970年推荐的公共卫生杀虫剂中除虫菊类仅2个:天然除虫菊素和丙烯菊酯,而1982年推荐的有12个:天然除虫菊素、丙烯菊酯、苄呋菊酯、生物苄呋菊酯、生物丙烯菊酯、S-生物丙烯菊酯、胺菊酯、二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、戊酸氰醚酯、α-苯醚菊酯。与世界一样,我国除虫菊酯在卫生上应用也有很大发展,首先是品种增加。现今,我国卫生上应用的有天然除虫菊素、丙烯菊酯、二氯苯醚菊酯、胺菊酯、溴氰菊酯、戊酸醚酯、戊酸氰醚酯、     

某些合成拟除虫菊酯立体异构体的薄层和气相色谱分离

引言除虫菊花提取物中存在的天然除虫菊酯是菊Ⅰ酸、菊Ⅱ酸与诸如除虫菊醇酮、瓜菊醇酮和茉莉醇酮一类的芳族醇所生成的酯,它们是一系列由( )反式(1R,3R)立体异构体组成的混合物。天然除虫菊酯和合成拟除虫菊酯都存在着对其杀虫活性有重要影响的光学和立体异构体。人们已经应用薄层色谱(TLC),气相色谱(GC)和高效液体色谱(HPLC)来分析合成拟除虫菊酯。在一些被引用的参考文献里面,有的还提议建立测定制剂中有效物质的标准分析方法。     

菊酸及其类似物的合成——方法讨论及其进展

天然除虫菊酯对哺乳动物毒性很低,经改变其化学结构之后,便研制出许多生物活性更高的合成拟除虫菊酯类杀虫剂。1973～1974年 Elliott 等人发现了对光稳定的二氯苯醚菊酯、溴氰菊酯等环丙烷型品种。另一方面,日本也积极开展了非三碳环型拟除虫菊酯的研究和工业化工作,其代表性化合物杀灭菊酯正在实际应用。     

拟除虫菊酯的分子设计

天然除虫菊酯的结构,自1924年起由瑞士H. Staudinger,Ruzicka,日本Yamamoto等人开始研究,到1947年才完全确定其共含有6种成份,其中最有效的为除虫菊酯Ⅰ(Pyrethrin Ⅰ)(1)。但由于分子中含有双键和羰基,易在光照下氧化、水解,稳定性较差。1949年Sohechter,Laforge在(1)醇环侧链除去一个双键,合成了丙烯菊酯(2),稳定性稍有     

拟除虫菊酯农药的神经电生理效应

拟除虫菊酯类农药是一类人工合成的天然除虫菊素的衍生物。它们对昆虫有极高的杀虫活性,对哺乳动物的毒性却较低。当动物或人摄入很高剂量的这类农药时,可产生流涎、兴奋、惊厥、扭动以至抽搐、昏迷等严重的神经毒性症状。目前的研究结果显示,拟除虫菊酯(以下简称拟菊酯)对高等动物神经系统的基本效应是引起重复的电兴奋活动,这种效应主要是由于影响了神经膜上钠离子通道的关闭过程,在高剂量时可抑制动作电位而引起神经传导阻断。根据分子结构的差异,拟菊酯农药可分为不含α-氰基的Ⅰ型和含有α-氰基的Ⅱ型,它们的神经毒作用有显著差异。为了搞清     

立体有择合成(2)——溴氰菊酯的合成

法国Roussel-uclaf公司在拟除虫菊酯杀虫剂的立体有择合成,立体异构体的拆分以及单一立体异构体的生产方面具有重要地位。目前该公司生产和研制的拟除虫菊酯品种: 生物烯丙菊酯1R,Trans,S,(Ⅰ) Bioethanomethrin 1R,Trans,(Ⅱ) Kadethrin 1R,Cis,E(Ⅲ) 溴氰菊酯1R,Cis,S(Ⅳ)     

拟除虫菊酯分析方法的研究

一、引言近年来合成拟除虫菊酯的发展很快。尤其自70年代以来,先后合成了耐光性的农用拟除虫菊酯氯菊酯、氯氰菊酯、澳氰菊酯、氰戊菊酯和氟氰菊酯等。这些拟除虫菊酯的杀虫活性较天然除虫菊素高几十倍。其中特别是澳氰菊酯的工业产品含98%的有效成分是单一的右旋顺式异构体“Decis”药效特高,比其它现有拟除虫菊酯要高4至10倍。氟氰菊酯药效与氯氰     

生物苄呋菊酯的合成研究

一、前言苄呋菊酯(Resmethrin)是英国Rothamstad实验站M.Elliott等人于1967年首先合成的。它是继烯丙菊酯(Allethrin)、胺菊酯(Tetramethrin)以后又一个重要的拟除虫菊酯新品种。苄呋菊酯对家蝇的毒力是天然除虫菊素的50倍,而其对鼠类的毒性约为天然除虫菊素的四分之一。因此,苄呋菊酯不仅是一种良好的家庭卫生用杀虫剂,而且由于其毒性极低,在储粮方面也具有广泛的用途,1975年联     

非酯类拟除虫菊酯杀虫剂的研究进展

对拟除虫菊酯杀虫剂酯功能键的进一步改进研究,导致新型非酯结构拟除虫菊酯的发展,以醚菊酯为代表,介绍了这类化合物的生物特性及研究概况。指出非酯类拟除虫菊酯作为新一代拟除虫菊酯杀虫剂,具有很大的发展潜力。     

值得推广的卫生用药——新型拟除虫菊酯

拟除虫菊酯不仅具有天然除虫菊酯的高杀虫活性,而且对昆虫有驱避作用,越来越受到人们的重视。然而我国现在工业化的拟除虫菊酯品种不多,用于卫生害虫方面仅有胺菊酯、二氯苯醚菊酯和甲醚菊酯,这些药不仅产量小,而且由于沸点高,蒸气压低,     

现代合成拟除虫菊酯的高效液相色谱分析

氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯等现代合成拟除虫菊酯,由于其广谱的杀虫活性、在环境中适度的稳定性及对哺乳动物允可的毒性,且它们对有机磷和有机氯农药有抗性的害虫也同样有效,在我国已得到迅速的发展。国内对这些农药的分析主要采用气相色谱法。由于在气相色谱分析期间,合成拟除虫菊酯大都会产生热分解,自七十     

应用立体转化反应制造旋光性菊酸

合成拟除虫菊酯是对哺乳类动物低毒的杀虫剂。它是以由除虫菊中分离的除虫菊酯为起源,经化学结构修饰的产物。尽管也有象氰戊菊酯那样,其结构与天然除虫菊酯有明显不同的菊酯(图1,略),但大多数合成拟除虫菊酯均有菊酸与醇结合的酯结构(图2)。     

拟除虫菊酯的高效液相色谱分析

氯菊酯、氯氰菊酯,溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯等拟除虫菊酯,由于其杀虫谱广,在环境中较稳定及对哺乳动物毒性低,对有机磷和有机氯农药有抗性的害虫使用该品也同样有效,在我国已得到迅速的发展。这些农药国内的分析主要采用气相色谱方法。GC分析过程中,拟除虫菊酯大都易产生热分解,应用上受到一定限制。自七十年代后期,国外已普遍采用高效液相色谱分析,结果准确、重现性好。此外,随着对高效拟除虫菊酯异构体     

新型氨基肟类拟除虫菊酯的合成和杀虫活性

一、前言一些年来,国外从天然除虫菊酯类似的丙烯菊酯(Ⅰ)出发,进行了各种结构改造。如图     

拟除虫菊脂毒性与代谢的研究进展

近来拟除虫菊酯引起了国内外人们的重视,其发展亦较快。其中有二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、戊酸氰醚酯、溴氰菊酯等都是很有前途的杀虫剂,本文就有关拟除虫菊酯的毒性和代谢,作一概括介绍。一、毒性 (一)急性毒性从表1可以看出,拟除虫菊酯对哺乳动物的急性LD_(50)差异较大,多数口服毒性很低,其LD_(50)在700～14000毫克/公斤之间,但是有的静脉注射毒性较大。     

农药进展——1986年英国作物保护会议简报

天然存在的、如某些植物所显示的农药性质,可以作为开发合成农药的出发起点.典型的例子是从植物除虫菊中获得的天然除虫菊杀虫剂.从这种植物中得到的提取物含有6个结构十分类似的除虫菊素,它们对哺乳动物低毒,对飞行昆虫击倒迅速,但持效性差.曾进行过各种努力来合成6种提取物中最有效的除虫菊素Ⅰ和Ⅱ的较简单的类似物.但是,一直到Rothamsted试验站(由国家研究开发公司NRDC提供经费)的研究者研制出苄呋菊酯,才获得了较大成功.苄呋菊酯对家蝇的活性是除虫菊素Ⅰ的20倍.