羟肟酸类化合物的合成与应用研究进展

羟肟酸类化合物具有配位活性良好的羟肟基,可以与多种金属离子形成稳定的螯合环,是一类高活性螯合剂,具有广泛的应用价值。本文介绍了羟肟酸类化合物的结构特征与化学性质;综述了羟肟酸及羟肟酸高分子的合成方法,介绍了羟胺法合成技术的国内外研究进展;同时详述了羟肟酸类化合物在医药、金属矿物浮选、冶金领域中的应用新进展,认为应深入研究羟肟酸类化合物与矿物的作用机理,以拓宽其在矿物浮选中的应用范围。最后指出羟肟酸类化合物存在新型产品少、生产成本高和具有低毒性等问题,在未来的研究中应向设计合成新型、高效、绿色的羟肟酸类化合物方向发展。     

用椰子油直接合成烷基羟肟酸及应用研究

以椰子油和盐酸羟胺(NH2OH.HCl)为原料,以NaOH为催化剂,采用羟胺-椰子油法直接合成了烷基羟肟酸。通过对合成产品进行Fe3+定性检测和对产品及椰子油进行红外光谱分析,证实产品含有烷基羟肟酸。研究了原料摩尔比、肟化反应温度、催化剂NaOH滴加速率、肟化反应时间对产品中羟肟酸质量分数的影响。得到优化反应条件为:n(椰子油)∶n(NH2OH.HCl)∶n(NaOH)=1∶3.30∶7.26,反应温度28℃,催化剂滴加速率1.5mL/m in,肟化反应时间8 h。在该优化条件下,产品中羟肟酸质量分数达到77.6%。该法不经历甲醇酯化,直接肟化,工艺简单,避免使用有毒原料甲醇,对环境友好。将合成产品应用于低品位胶磷矿一步浮选,获得了精矿P2O5品位30.51%,回收率79.16%,尾矿P2O5品位6.89%的良好指标。结果表明,烷基羟肟酸对低品位胶磷矿具有良好的浮选选择性能。     

椰子油羟肟酸捕收剂的合成及其对钛铁矿的浮选性能

以椰子油为原料,采用酯-羟胺法合成了羟肟酸类捕收剂,研究了其对钛铁矿纯矿物和实际矿的浮选性能。结果表明,椰子油羟肟酸对钛铁矿浮选的最适宜pH在9.5左右,当捕收剂浓度大于400 mg/L时,浮选回收率稳定在85%以上。在实际矿中,椰子油羟肟酸也具有良好的浮选性能,粗选回收率可达93.32%。     

羟肟酸的合成方法及其在浮选中的应用

介绍了羟肟酸的各种合成方法,以羟胺一脂肪酸酯法和羟胺一酰氯法为主。国内外研究实践表明：羟肟酸是一种选择性和捕收性能良好的矿物捕收剂,可用于浮选氟碳铈矿、铁矿、钨矿、锡石和铌钽矿等多种矿物。最后针对羟肟酸的研究及应用现状提出了几点建议。     

酮肟水解反应及其羟胺产品分离的研究进展

羟胺（盐）是一种重要的化工原料。传统的羟胺制备方法,如拉西法、催化还原（HPO）法等,存在污染环境、工艺流程冗杂、设备腐蚀严重、原料原子利用率低等不足。基于绿色化学理念和羟胺合成的研究现状,本文以酮肟水解制备羟胺反应为重点,从水解反应的原料、催化剂、反应产物及其分离方式等角度,阐述了酮肟水解法制备羟胺产品的研究进展;并同时针对酮肟水解反应提出了质子化酮肟的反应机理,讨论了反应蒸馏（精馏、萃取）-耦合、聚二甲基硅氧烷薄（PDMS）膜原位分离法等新型反应、分离技术在酮肟水解中的最新应用。在此基础上,指出借助反应萃取-耦合等新型反应、分离技术,开发温和条件下清洁高效的催化酮肟水解一步合成羟胺及其盐的工艺过程,或将成为今后研究的热点。     

羟胺(盐)的合成及其应用研究进展

简要介绍了生产羟胺(盐)的拉西法、硝酸根离子还原法等工业方法,以及一步合成羟胺的最新研究进展;概述了羟胺(盐)在合成环己酮肟、制备羟胺-O-磺酸等传统应用领域,以及在合成芳香烃胺类、芳香烃酚类化合物等清洁安全化工过程中的最新应用。在此基础上,指出随着羟胺的用途不断扩展,在温和的反应条件下、清洁高效的一步合成羟胺(盐)是今后的研究热点。     

环己酮肟水解法合成硫酸羟胺的反应新工艺

为了开发一种合成硫酸羟胺的新工艺,以氯化铵作氮源合成的环己酮肟为原料,硫酸为催化剂,考察了不同反应条件下环己酮肟水解合成硫酸羟胺反应的性能,并采用红外光谱分析、元素分析和熔点分析对硫酸羟胺固体产品进行了表征分析确定。结果表明:当环己酮肟88.5 mmol,去离子水、硫酸和环己酮肟的物质的量之比为12.55:1.87:1,60℃下反应1 h,环己酮肟的转化率接近100%,硫酸羟胺固体产品的收率为41.7%。在此基础上,借助环己酮和环己酮肟的相互转化,构建了以低附加值氯化铵制备羟胺盐的新工艺过程。该过程不仅提供了合成固体羟胺盐的新工艺,而且为氯化铵废料的资源利用提供了良好的借鉴。     

Progress of synthesis and application of hydroxylamine (salts)

简要介绍了生产羟胺（盐）的拉西法、硝酸根离子还原法等工业方法,以及一步合成羟胺的最新研究进展;概述了羟胺（盐）在合成环己酮肟、制备羟胺-O-磺酸等传统应用领域,以及在合成芳香烃胺类、芳香烃酚类化合物等清洁安全化工过程中的最新应用。在此基础上,指出随着羟胺的用途不断扩展,在温和的反应条件下、清洁高效的一步合成羟胺（盐）是今后的研究热点。     

盐酸羟胺的合成与生产方法

介绍了盐酸羟胺的特性与应用,叙述了合成与生产盐酸羟胺的硝基甲烷法、肟酸解法和酮肟盐水解法等方法,分析了酮肟盐水解法制备盐酸羟胺的特点,其几乎无三废,设备腐蚀小,成本低,同时能将酮肟基硅烷生产与酮肟和固体羟胺形成绿色循环产业链,是未来盐酸羟胺制备的重要发展方向.     

山苍子油直接合成柠檬腈

用山苍子油直接同硫酸羟胺反应生成柠檬肟,再加入乙酐和相转移催化剂脱水得到柠檬腈。通过正交实验确定了柠檬肟合成的最佳工艺条件为:n(山苍子油)∶n(羟胺)=1∶1·5,pH=5·5~6·0,反应温度45~50℃,反应时间3·5h,柠檬肟的产率为90·1%。柠檬腈合成工艺为:n(柠檬肟)∶n(乙酸酐)=1∶4,反应温度125~130℃,反应时间1·0h,柠檬腈的产率为78·0%。最后用IR、UV、GC谱对产品做了分析。     

异羟肟酸羟胺合成法及其应用研究新进展

综述了近年来国内外羟胺法合成异羟肟酸的几种方法,介绍了其合成原理。重点介绍了常规的羧酸酯、酰氯和羧酸与羟胺反应法的研究进展,并涉及了非常规微波法和连续流动反应器法,这两种方法不仅用时少,而且转化率高,具有重要的研究意义。另外,综述了异羟肟酸在金属矿物浮选、金属离子萃取和医药领域的应用,异羟肟酸应用广泛,并且在各方面应用中均具有优良的性能,研究开发异羟肟酸具有较好的发展前景。     

分光光度法测定大气中的己内酰胺

确定了大气中己内酰胺的监测方法:己内酰胺在碱性介质中与硫酸羟胺作用生成异羟肟酸,再与三价铁离子反应生成红色络合物,进行分光光度测定。建立了最佳测定条件:加热时间210 min,硫酸羟胺加入量1.6 mL,三氯化铁加入量0.9 mL,显色时间10 min~20 min。该法灵敏度较高,适用于测定车间空气中的己内酰胺。     

Synthesis of porous poly(hydroxamic acid) from poly(ethyl acrylate-co-divinylbenzene)

Summary Porous poly(hydroxamic acid) resins were prepared by suspension polymerization of poly(ethyl acrylate-co-divinylbenzene) followed by the reaction with hydroxylamine via nucleophilic substitution. Various degree of dilution and crosslinking ratio were applied to obtain suitable material for use as a chelating polymer. The effects of degree of dilution and crosslinking ratio on the surface morphology, hydroxamic acid group content, and apparent density were investigated in detail.     

黄药类捕收剂对嗜酸氧化亚铁硫杆菌的毒害机理研究

以分离于湖北某铜矿的嗜酸氧化亚铁硫杆菌LD-1菌株(At.f LD-1)为研究对象,首先得出了乙基黄药、异丙基黄药、丁基黄药、异戊基黄药4种黄药类捕收剂对At.f LD-1菌株活性的抑制规律,进而研究了这些浮选药剂对At.f LD-1菌株的毒害作用机理。结果表明,不同碳链黄药在酸性介质中与硫酸发生分解反应生成的醇和CS2均会引起At.f LD-1菌株氧化活性降低。醇类随着分子量增加,在菌体表面的吸附和渗透性能越强, 由醇类抑菌作用所造成的At.f LD-1菌株氧化活性的降低越来越明显;相同黄药药剂用量下,随着不同烃基黄药碳链的增长,与酸反应所生成CS2量的逐渐减小,对At.f LD-1菌株的抑制作用逐渐减弱。故在这两种物质共同影响下,造成了不同碳链黄药对菌种活性影响差异较大。     

新型金属离子捕集剂—聚氧肟酸反相微乳液的合成及应用

采用微乳液聚合的方法合成了一种聚酰胺类的新型氧肟酸金属离子捕集剂。本文以液体石蜡作为分散相,Span-80作为乳化剂,与丙烯酰胺的环烷烃溶液复配成微乳液,加入盐酸羟胺并调节pH值进行羟肟化反应后,在低温下加入引发剂合成得到酰胺类氧肟酸的聚合物。研究了各种条件对产物性能的影响,采用红外光谱和粒度分析对产物结构进行表征,并考察其在金属离子废水处理中的脱除效果。结果表明,聚酰胺类氧肟酸金属离子捕集剂可以有效地捕捉到工业废水中的金属离子,且性能明显优于国内外同类产品。     

Paper chromatographic separation of aliphatic lactones

Summary Paper chromatographic procedures are described, whereby a homologous series of n-aliphatic gamma lactones from butyrolactone through dodecalactone can be resolved as hydroxamic acid derivatives. Similar resolutions can be obtained with a series of n-aliphatic delta lactones from nonalactone through dodecalactone. Procedures also are described, whereby lactones in the presence of ester or glyceride material can be identified using a modified hydroxylamine reagent. Analyses of commercial synthetic peach extracts demonstrate the practical use of these procedures. Authorized for publication on November 2, 1956, as paper No. 2,100 in the Journal Series of the Pennsylvania Agricultural Experiment Station.     

Elektrosynthese cyclischer Hydroxamsäuren mit anschließender analoger Bamberger-Umlagerung

The Electrochemical Synthesis of Cyclic Hydroxamic Acids Followed by Bamberger-Rearrangement The electrochemical reduction of 2-(o-nitro-phenylthio)acetic acid 1a results in the expected cyclic hydroxamic acid 3a and a rearranged product 4a by consuming 4 electrons. The analogous reduction of 2-(o-nitro-phenoxy)acetic acid 1b leads only to a rearranged product 4b . This fact has been explained by the Bamberger-rearrangement of the hydroxylamine intermediate 2a, b . Now the rearrangement of the expected products was shown as a new aspect to explain the formation of the products.     

The Role of Hydroxamic Acids in the Retention of Fission Products in TBP Diluents. A Quantitative Study in a Model System

Abstract

The degradation with nitric acid of kerosene-type diluents of TBP in the reprocessing of nuclear fuel leads to the formation of primary nitroalkanes. These, under acid conditions, may hydrolyze to hydroxamic acids, HA, which are well-known complex-ing agents of many metal ions, including ⁹⁵Zr. The formation of very stable HA-⁹⁵Zr complexes has been proposed as a rationale for the retention of ⁹⁵Zr in the diluents. However, the results of this study carried out in a model system, the acid-catalyzed conversion of 1-nitropropane to propanhydroxamic acid, and the subsequent hydrolysis to carboxylic acid and hydroxylamine—easily extensible to the actual reprocessing processes—indicate that in these systems the equilibrium concentration of hydroxamic acids attainable is too low (10^?8 to 10^?9 M) to account for the “zirconium retention” phenomenon.