Mo-Ni纳米自组装催化剂的表征与活性评价

以二次纳米自组装氧化铝为载体,浸渍以氨为溶剂、双金属活性组分配比不同的钼镍铵溶液,制备一种新型加氢催化剂,并对制得的催化剂进行表征和评价。结果表明,钼镍催化剂的孔性质稳定,孔径大小集中在3~10 nm和30~100 nm,其中在30~100 nm的孔道占33.70%~39.47%。以劣质催化裂化柴油为原料,对催化剂进行加氢活性评价,催化剂的脱硫率为81%~93%,脱氮率为87%~97%,芳烃饱和率为56%~67%,在催化剂运行时间内无明显结焦现象且活性较好。结合钼镍催化剂的表征数据及加氢活性评价结果发现钼镍质量比为7∶1时催化剂的性质最适宜,并且催化剂活性最优。     

CL-03柴油深度加氢脱硫催化剂开发

以Y改性载体Z-1、Z-2、Z-3担载钼镍钨活性组分,制备了深度加氢脱硫催化剂CL-01、CL-02和CL-03,并进行了相关评价对比试验。结果表明:以Z-3制备的催化剂CL-03活性最佳;与工业剂R-1相比,催化剂CL-03具有更高的脱硫氮活性,其在反应温度360℃,体积空速3 h-1,氢油比250∶1,压力4 MPa条件下的相对脱硫活性为136.9%,相对脱氮活性为147.2%。在考察范围内,催化剂CL-03脱硫率最高达99.87%,产品硫含量7.6μg·g-1,满足柴油国V的硫含量标准。     

催化裂化原料加氢预处理催化剂的研制

为满足FCC原料预处理的要求,开发了一种高脱硫、脱氮活性的FCC原料预加氢处理催化剂。该催化剂以氟改性氧化铝为载体,Ni Mo为活性组分,比表面积为169 m2·g-1,孔容为0.31 m L·g-1,平均孔径为6.5 nm,最可几孔径为3.35 nm和8.00 nm,孔径(4~10)nm占71%,具有大孔容、高比表面积和活性金属组分分散性好等特点。在100 m L固定床加氢试验装置上,以中国石化青岛炼化公司的高硫低氮混合蜡油和江苏新海石化有限公司的高硫高氮焦化蜡油为原料进行加氢活性评价。结果表明,在反应温度370℃、反应压力10.0 MPa、空速1.0 h-1和氢油体积比700∶1条件下,高硫低氮混合蜡油的脱硫、脱氮率分别为98.0%和96.5%,对高硫高氮焦化蜡油的脱硫、脱氮率分别为93.2%和90.0%。催化剂表现出原料适应性强,能有效脱除原料中的硫氮化合物,具有较高的加氢活性。     

石油系加氢精制剂用于煤直接液化油的研究

以煤直接液化低分油为原料,对几种国内外的石油系加氢精制催化剂进行了不同工艺的条件实验.结果表明,催化剂Cat-A具有相对好的加氢脱氮率,催化剂Cat-B具有相对好的加氢脱硫率,而催化剂Cat-C具有非常好的加氢脱硫率,但其氮脱除率很低.实验得到加氢精制较适宜的反应条件为:压力10MPa,温度350℃,氢油体积比800:1左右.实验发现几种催化剂较易失活,在微反装置上连续运转一周后,催化剂Cat-A的活性下降20%左右.     

制备助剂对体相加氢精制催化剂性能的影响

在体相Ni-Mo-W加氢催化剂活性前驱体制备过程中加入分散剂或沉淀剂,通过XRD、BET和SEM等对Ni-Mo-W复合氧化物活性前驱体进行表征,考察制备助剂对活性金属有效利用率及催化剂性能的影响。结果表明,以氧化铝为分散剂可有效抑制复合氧化物颗粒的团聚,当氧化铝加入质量分数为1. 5%时,催化剂加氢活性最高,对高硫劣质柴油的脱硫率达99. 9%。以尿素为沉淀剂对活性前驱体制备过程中以离子形态存在的金属向复合氧化物形态发生转化的效果最佳,有效提高了金属有效利用率和催化剂活性,减少原料损失,降低反应尾液处理难度,当尿素加入质量分数为1%时,催化剂活性最高,在350℃、6 MPa、空速1. 5 h~(-1)和氢油体积比600条件下,可将高硫劣质FCC柴油硫含量脱除至10. 2μg·g~(-1),脱硫率达99. 9%。     

新型劣质柴油加氢催化剂的制备及应用

以大孔、低堆积密度纳米自组装氧化铝为载体,通过共浸剂改性制备负载Mo-Ni双金属活性组分的纳米自组装MoNi-P柴油加氢催化剂。利用BET方法对催化剂的孔结构进行表征。并在固定床微型反应装置上,通过脱硫率的考察,确定最佳反应条件:压力为6.5 MPa,温度为370℃,空速为1.5 h-1,氢油比为700∶1。同时,对5种不同金属配比的Mo-Ni-P催化剂进行40 h的加氢性能评价。实验结果表明,Mo/Ni质量比为5∶1时,加氢效果较好,其平均脱硫、脱氮和芳烃饱和率分别为95.92%、97.84%和73.50%。     

催化裂化汽油预加氢催化剂的开发与评价

为了满足清洁汽油生产的需要,开发了一种催化裂化汽油预加氢催化剂。在氢分压为2.2 MPa,体积空速为3.0 h-1,氢油体积比为10∶1,反应温度为110℃条件下对催化剂进行了评价。结果表明,加氢产品的硫醇转化率为91.5%,二烯转化率为81.2%,加氢选择性为98.7%。评价结果显示开发的催化裂化汽油预加氢催化剂具有良好的硫醇、双烯加氢活性、选择性以及加工原料的适应性。     

MoP/SiO_2-TiO2-ZrO_2催化剂加氢脱硫工艺条件考察

采用共沉淀法制备了SiO_2-TiO_2-ZrO_2三元复合氧化物载体,用浸渍法负载活性组分MoP制备MoP/SiO_2-TiO_2-ZrO_2催化剂。在固定床微反应器上,采用正交实验研究了反应温度、空速、氢油体积比和氢分压对催化剂噻吩加氢脱硫性能的影响,并对劣质催化裂化(FCC)柴油的脱硫性能进行了考察。结果表明,催化剂最佳加氢脱硫条件为:反应温度380℃,空速2 h^(-1),氢油体积比500,氢分压4 MPa,此条件下,FCC柴油脱硫率达97.50%。     

Pd@CMP-1催化剂的制备及其催化硝基芳烃化合物的性能

以H₂PdCl₄为金属前体、共轭微孔聚合物(CMP-1)为载体,利用浸渍还原法首次合成了Pd含量为1%的负载型Pd@CMP-1加氢催化剂。以H₂为氢源、硝基芳烃化合物的加氢反应为探针,对催化剂的加氢性能进行了评价。用稀HNO₃对载体进行预处理,探究稀HNO₃对载体的影响。并通过XRD、TEM及BET等手段对催化剂进行分析表征,结果表明:Pd@CMP-1具有720m²/g的比表面积,Pd纳米颗粒均匀分散在载体CMP-1上,用稀HNO₃对载体进行预处理将改变CMP-1的结构性能,不利于催化剂的制备。考察了温度和压力对反应体系的影响,实验结果表明体系在2MPa、100℃条件下具有较高的反应活性。并通过几种硝基芳烃的加氢反应可知:Pd@CMP-1催化剂是一种高效环保的加氢催化剂,具有优秀的加氢性能以及一定的循环性能。     

载体对非晶态催化剂的氯代硝基苯加氢性能影响

以纳米碳管(CNTs)、γ-Al2O3、活性炭(AC)、SiO2为载体,Pt、Sn为活性组分,采用浸渍-化学还原法制备了负载Pt-Sn双金属非晶态催化剂,采用XRD、SEM、SAED、EDS等技术手段对催化剂进行了表征,明确了催化剂的非晶态性质、结构形态、粒子大小和元素组成等.以氯代硝基苯液相加氢为目标反应,对各催化剂的催化性能进行了评价.结果表明负载Pt-Sn非晶态催化剂在氯代硝基苯加氢反应中具有较好的活性和良好的选择性,其中以CNTs为载体的非晶态催化剂可使三种氯代硝基物加氢转化率达到99.9%,加氢脱氯率小于1.2%.从载体的微观结构、金属-载体相互作用、活性组分在载体表面的几何效应和电子效应等方面对载体响氯代硝基苯加氢性能进行了讨论.     

催化柴油加氢改质生产高辛烷值汽油催化剂的开发

以改性USY为催化剂主要载体组分,以Mo-Ni为加氢成分,进行加氢改质催化剂的开发。200 mL一段串联加氢装置评价结果表明,该催化剂具有良好的加氢改质选择性,可满足市场优化柴汽比的需求。在优化工艺条件下,汽油馏分收率达42.3%,研究法辛烷值89.0。当调整切割点时,汽油馏分辛烷值可进一步提高到91.4,是优质的高辛烷值调和组分。柴油馏分的十六烷值提高十个单位以上,硫含量小于10 μg·g^-1,是优质的国Ⅴ低硫柴油调和组分。     

掺炼催化重柴油对加氢反应特性及催化产品分布的影响

分析催化裂化柴油(LCO)加工路线及转化技术,提出催化裂化轻、重柴油分别抽出,轻柴油加氢精制后作为产品柴油;催化重柴油(HLCO)经加氢开环后,再经催化裂化反应,将部分柴油转化为汽油和液化气.通过中试实验确定了蜡油加氢原料蜡油掺炼不同比例HLCO,对蜡油加氢反应特性及产品性质的影响.工业生产运行结果表明,蜡油加氢原料掺...     

PHF-101型催化剂在2.0Mt·a~(-1)柴油加氢装置的工业应用

介绍了PHF-101型柴油加氢精制催化剂在中国石油乌鲁木齐石化分公司2.0 Mt·a~(-1)柴油加氢装置的工业应用情况,结果表明,在反应器入口压力7.83 MPa、空速1.84 h~(-1)、平均温度358℃和氢油体积比476∶1条件下,加工硫含量1 835μg·g~(-1)的混合汽油和柴油原料,精制柴油硫含量4.8μg·g~(-1),十六烷值提高4.0个单位。PHF-101型催化剂加氢性能优良,运转稳定性良好,满足国Ⅳ和国Ⅴ柴油生产需求。     

FCC柴油加氢精制催化剂与工艺研究

以氢氧化铝干胶和分子筛混合作为载体,采用浸渍法制备出Ni-W型催化剂;采用BET和Py-IR对所制备的催化剂进行了表征,以FCC柴油为原料进行了加氢活性评价。结果表明：由于催化剂载体中加入了分子筛,使该催化剂具有较强的酸性,从而为柴油十六烷值的提高提供了条件;该催化剂适宜的操作条件为：350℃,7 MPa,450∶1,1.0 h-1。     

FH-98加氢催化剂在石油三厂120万 t/a 中压加氢装置的应用

抚顺石化公司石油三厂120万 t/a 柴油中压加氢装置于2002年7月建成投产,并开车一次成功.2010年装置换用 FH-98加氢精制催化剂,工业应用表明,FH-98催化剂具有优异的加氢性能和高的加氢脱硫活性,加氢处理焦化汽油、柴油混合油,生产清洁柴油和合格的乙烯裂解原料.     

生产清洁汽油和柴油催化技术进展

为面对新世纪清洁燃料生产的新机遇和新挑战，各种生产清洁燃料的催化技术正在竞相开发之中，尤其是生产低硫、超低硫汽油与柴油技术。其中，催化裂化（FCC）降硫催化剂和助剂、选择性加氢处理新催化剂及工艺、汽柴油吸附脱硫、柴油生物催化脱硫和选择性氧化脱硫等新技术尤其引人注目。我国应加快清洁燃料生产催化新技术的开发研究，为生产更清洁的汽油和柴油燃料提供技术储备。     

劣质催化裂化柴油综合利用技术研究进展

催化裂化柴油硫含量高,芳烃含量高,十六烷值低,是较为劣质的柴油组分。通过加氢方法一般可以实现催化裂化柴油的大幅改质,但芳烃加氢饱和对提高中间馏分油的十六烷值有限。催化裂化柴油已成为限制企业柴油质量升级的关键。针对国内外车用柴油质量升级趋势,以劣质催化裂化柴油高值化和清洁化利用为出发点,综述劣质催化裂化柴油综合利用技术的研究进展,分析劣质催化裂化柴油加氢改质后调和柴油的劣势,重点介绍由劣质催化裂化柴油生产低碳芳烃或高辛烷值汽油的工艺技术,提出利用催化裂化柴油富含芳烃的特点,加氢后生产高辛烷值汽油或轻质芳烃是最具竞争力的加工路线。下一步的工作重点是进一步提高现有技术芳烃加氢饱和与侧链断裂选择性,提高低碳芳烃产率,减少低值副产物,使经济效益最大化。     

生产清洁汽油和柴油催化技术进展(续完)

为面对新世纪清洁燃料生产的新机遇和新挑战，各种生产清洁燃料的催化技术正在竞相开发之中，尤其是生产低硫、超低硫汽油和柴油技术。其中，催化裂化（FCC）降硫催化剂和助剂、选择性加氢处理新催化剂及工艺、汽柴油吸附脱硫、柴油生物催化脱硫和选择性氧化脱硫等新技术尤其引人注目。我国应加快清洁燃料生产催化新技术的开发研究，为生产更清洁的汽油和柴油燃料提供技术储备。     

劣质混合馏分油加氢改质生产清洁柴油

以环烷基原油生产的直馏柴油、催化柴油与焦化汽柴油的混合馏分油为原料,在200 mL串联固定床加氢装置上进行加氢改质试验,重点考察劣质含酸高氮馏分油加氢改质后能否满足GB 19147-2009车用柴油质量要求.结果表明,混合馏分油氮含量高,十六烷值低,采用目前传统的加氢精制技术与加氢改质技术进行加氢处理,柴油产品难以满足...     

ＦＨ-９８型催化剂在大庆焦化-常顶混合汽油加氢精制中的应用

以大庆焦化-常顶混合汽油为原料,通过加氢精制工艺条件研究,确定了大庆低压加氢装置的技术改造方案。工业应用结果表明,低压加氢装置采用ＦＨ-９８催化剂对焦化-常顶混合汽油加氢精制的技术改造是成功的。