瓜环负载硫酸催化合成苯甲酸酯的研究

主要介绍在制备苯甲酸酯的实验教学中,采用瓜环负载硫酸催化合成,既减少硫酸用量,降低了实验操作的危险性和实验室污染,又增加了瓜环的应用范围。对催化剂用量、反应时间对产率的影响进行了研究,收到了较满意的效果。     

相转移催化法合成取代苯甲酸乳糖酯

采用相转移催化法合成了7个取代苯甲酸乳糖酯,通过IR、^1HNMR、元素分析确证了糖酯的结构,通过对糖酯化合物的^1HNMR图谱中糖环碳1位质子的化学位移及偶合常数,并结合红外图谱中糖环C-H的弯曲振动吸收,确证糖酯化合物均为β型异构体。     

相转移催化法合成取代苯甲酸葡萄糖酯

在相转移催化剂四丁基碘化铵的作用下．溴代乙酰基葡萄糖与取代苯甲酸反应合成了6个取代苯甲酸葡萄糖酯．所合成的糖酯的结构经IR、^1HNMR、元素分析确证。通过对糖酯化合物的^1HNMR图谱中糖环C1位质子的化学位移及偶合常数．并结合红外图谱中糖环C1H的弯曲振动吸收,确证糖酯化合物均为β型异构体。     

接枝改性壳聚糖负载铂纳米簇杂化膜催化苯加氢反应研究

对壳聚糖(CS)进行甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝改性,并与Pt纳米簇进行杂化,制备出Pt/CS-g-GMA杂化膜。采用TEM、XRD、1HNMR和XPS等手段对杂化膜结构进行了表征,并研究了其对苯液相加氢反应的催化性能。结果显示:相对于壳聚糖负载铂纳米簇杂化膜催化剂(Pt/CS),使用Pt/CS-g-GMA杂化膜催化苯加氢反应,苯的转化率大幅度提高,从0.54%增加到了2.14%,环己烯的选择性一直保持在55%左右。而使用纯铂纳米簇催化剂时,产物中没有环己烯生成。因此,CS-g-GMA膜在控制苯选择性加氢反应中起到了重要作用。GMA基团的引入改变了壳聚糖的结晶度,增加了膜在苯中的溶胀度,详细讨论了杂化膜的结构、膜的溶胀度以及催化性能之间的关系。     

甘蔗渣制备高取代度羧甲基纤维素研究

提出一种一锅法制备高取代度羧甲基纤维素的方法,选用甘蔗制糖过程中产生的副产物甘蔗渣为主要原料,经碱浸泡、碱化及醚化合成了羧甲基纤维素,经单因素实验和正交试验探究得到最大取代度为0.3,且有良好的水溶性。利用红外光谱(IR)仪、X-射线衍射(XRD)仪、扫描电镜(SEM)仪及元素分析仪等设备对其进行了表征。证明所得产品为高取代度的羧甲基纤维素。     

蔗渣再生纤维素制备高取代度羧甲基纤维素钠的研究

先以NaOH/H2O2水溶液对蔗渣进行预处理,再用预冷至-12℃的7%NaOH/12%尿素水溶液对预处理蔗渣进行分离,获得结构蓬松的蔗渣再生纤维素。以蔗渣再生纤维素为原料,以氯乙酸钠为醚化剂,在85%乙醇水溶液中,采用一次碱化、二次醚化的工艺,制备了羧基取代度达1.45的羧甲基纤维素钠(CMC)。利用红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)等手段对样品的结构进行了表征,并研究了羧甲基纤维素钠样品的黏度性能。     

活性炭负载钛酸四丁酯催化合成二甘醇二苯甲酸酯

以活性炭负载钛酸四丁酯[Ti(OBu)4/AC]为催化剂,用于催化合成二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）。通过实验确定了合成DEDB的适宜工艺条件：n(BA)∶n(DEG) = 2∶1、催化剂用量为1.25%,带水剂用量为20.0%,反应温度为200℃,反应时间为7h,该反应条件下酯化率可达98.1%。催化重复使用实验表明该催化剂具有良好的稳定性。同时建立了该酯化合成的表观动力学模型,得到反应速率方程为：rA=6.28× 109exp CACB。     

高取代度乙基纤维素的合成研究

采用溴乙烷作醚化剂,四氢呋喃作稀释剂合成乙基纤维素,研究了反应时间和反应温度对产品得率的影响,结果表明反应可从80℃开始,产品得率随反应温度升高而增大,可达89.7%,7～9h反应即可结束。利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对产品结构进行了表征。计算得出合成的乙基纤维素取代度在2.5左右,分子质量分布窄,在有机溶剂中具有良好的溶解性能。     

硫酸/丙醇法制备高取代度纤维素硫酸钠

以浓硫酸和正丙醇的混合溶液为磺化剂,制备高取代度纤维索硫酸钠（NaCS）。考察了反应液配比、反应时间、反应温度以及液固比对NaCS取代度和分子量的影响。随着反应时间的延长,反应温度的提高,浓硫酸在反应液中比例的增加,NaCS取代度呈现上升趋势,但增大到一定程度,由于副反应加剧以及纤维素的降解,NaCS分子量下降。结果表明,在硫酸与正丙醇的物质的量之比为2．1,反应液与纤维素的液固质量比为45和反应温度0℃条件下,反应时间16h,Nacs取代度可接近1。将反应条件调节在适当的范围内,反应时间控制在2～16h,可控制NaCS取代度在0．3～1．0,分子量在100-2000kD。     

高取代度羟乙基纤维素精制工艺研究

研究了高取代度羟乙基纤维素(H-HEC)的精制工艺。根据H-HEC在丙酮水溶液中的溶解特点,考察了在洗涤过程中影响产品灰分的因素,并通过实验确定了最佳的工艺条件。结果表明,采用质量分数75%的丙酮溶液作为洗涤溶剂,在常温下(<45℃),连续洗涤2次,每次洗涤20min,每次溶剂使用量与粗H-HEC的比为8mL:1g,过滤、干燥、粉碎后产品的最终灰分的质量分数≤5.0%。产品外观雪白、流散性好,洗涤过程中不溶解、易分离,H-HEC和溶剂的损失少,操作简单。     

醋酸纤维素取代基分布与性质的关系

分析了以吡啶为溶剂的醋酸纤维素的13C-NMR核磁共振谱,得出了三种不同位置羟基的取代度。结合X—射线和DSC分析,初步说明具有相同取代度但未经水解和经过水解的醋酸纤维素(CA) 性质上的差异是由于三个羟基上的取代度分布不同及消晶程度差异所致。     

苯加氢制备环己烯无负载Ru-Zn催化剂的表征

采用共沉淀法制备了无负载Ru—Zn催化剂,通过XRD、BET、XPS、H2-TPR和H2-TPD等方法对其进行了表征。结果表明,催化剂为晶态结构,Zn在催化剂中以元素态Zn和ZnO两种形式存在。适量Zn的引入,催化剂平均孔径明显增大,可吸附更多的H2,有利于提高环己烯的选择性。     

苯加氢制环己烯Ru-Zn催化剂操作条件的研究

通过对Ru-Zn催化剂加氢操作条件进行的研究,找出了苯加氢制环己烯时,最佳的加氢温度150℃、加氢压力5．0MPa,ZnSO4·7H2O、ZrO2、催化剂用量以及催化剂预处理对产品收率的影响。     

Pt对NiB非晶态合金催化剂对苯加氢性能的影响

A support (denoted AM) was prepared using pseudo-boehmite and mordenite. Ni-B and NiPtB amorphous catalysts were prepared on the support by the impregnation method followed by chemical reduction with a KBH4 solution. And the catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), environment scanning electron microscope (ESEM), inductively coupled plasma (ICP), H2-temperature programmed reduction (H2-TPR), differential thermal analysis (DTA), and BET. Benzene hydrogenation was used as a probe reaction to evaluate the effect of addition of small quantities of Pt on the NiB/AM catalyst. The results show that Pt can promote the reduction of NiO and the formation of active sites, leading to smaller catalyst particles and better dispersion of active metal particles on the support. The catalytic activity, sulfur resistance and thermal stability were remarkably improved by Pt doping of the NiB/AM catalyst.     

苯选择性加氢Ru/TiO_2催化剂载体晶型效应研究

以不同晶型的TiO_2为载体采用化学还原浸渍法制备了三种Ru/TiO_2催化剂,并利用X射线衍射(XRD)、N_2吸附-脱附、透射电镜(TEM)、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等表征手段研究了催化剂的物理化学性质,考察了其在苯选择性加氢反应中的催化性能。结果表明:苯选择性加氢活性与Ru/TiO_2催化剂的Ru粒子分散度有关,Ru粒子分散度越高,催化活性越高;而环己烯选择性与Ru/TiO_2催化剂的酸量呈负相关,Ru/TiO_2-P催化剂的酸量最低,对环己烯的吸附量最低,在相同转化率下苯加氢生成环己烯的选择性最高。动力学分析表明,苯加氢生成环己烯的反应速率常数(k_1)与环己烯加氢生成环己烷的反应速率常数(k_2)的比值与环己烯收率呈近似正相关。