国内二甲戊灵合成研究与产业化

简述二甲戊灵及其重要中间体的生产技术和存在问题,详细介绍近年来出现的新合成方法和现有技术改进情况,并对这些新方法、新技改进行了比较和评价。     

旱田除草剂二甲戊灵的剂型、应用和市场

论述了二甲戊灵的市场、作用机理、产品剂型,重点介绍了二甲戊灵的应用效果以及环保剂型的开发。指出二甲戊灵目前虽以乳油产品为主,但悬浮剂、水乳剂和微囊悬浮剂替代乳油是发展趋势。     

30%二甲戊灵悬浮剂的研制

介绍了30%二甲戊灵悬浮剂的制备方法,简述了该剂型的特点、配方选择、质量技术标准、贮藏稳定性。试验结果表明:该产品悬浮率90%以上,热贮(54℃±2℃,14d)分解率小于5%,产品各项指标符合悬浮剂的要求。     

环境微生物降解二甲戊灵研究进展

作为持久性生物积累有毒物质,二甲戊灵的广泛应用存在环境污染风险。综述二甲戊灵对环境微生物影响相关文献,认为微生物对其表现出耐受能力,芽孢杆菌、青霉属、曲霉属等细菌和真菌具有降解二甲戊灵能力,同时阐述了不同微生物降解二甲戊灵的代谢途径。展望下步研究方向,提出通过筛选适宜菌株,探索菌株降解机理,推动农药降解菌的应用。     

二甲戊灵产品登记动态概况

二甲戊灵除草剂,德国巴斯夫股份有限公司于1991年在我国登记商品施田科33%乳油,登记用于玉米、甘蓝、韭菜、棉花等作物田内防治一年生杂草。2003年登记33%二甲戊灵乳油,防除水稻育秧田一年生杂草,这是在使用范围上的延伸,显示对我国市场的关注。据对农药产品登记动态统计至2005     

毛细管气相色谱法定量分析二甲戊灵

采用HP–5石英毛细管色谱柱和FID检测器,以邻苯二甲酸二戊酯为内标物,在适宜的色谱条件下对二甲戊灵原药进行定量分析。色谱条件为柱箱采用程序升温,200℃保持0.5min,以10℃/min速率升至240℃,保持2.5min;进样口温度260℃,检测器温度250℃,气体流速为载气(N2)1mL/min,燃气(H2)30mL/min,助燃气(Air)350mL/min,分流比1∶40。本方法的变异系数0.0779%,平均回收率100.06%,标准偏差为0.074,线性相关系数为0.9999。     

二甲戊灵的GC和HPLC分析方法研究

采用气相色谱法和高效液相色谱法两种方法分别对二甲戊灵原药进行定量分析,气相色谱法以邻苯二甲酸二戊酯为内标物,采用HP-5石英毛细管色谱柱（30．0m×320μm×0．25μm）和FID检测器,色谱条件为柱箱采用程序升温,200℃保持0．5min,以10℃／min速率升至240℃,保持2．5min;进样口温度260℃,检测器温度250℃,气体流速为载气（N2）1ml／min,燃气（Hz）30ml／min,助燃气（Air）350ml／min,分流比1：40．本方法的变异系数、平均回收率、线性相关系数分别为0．0779％、100．06％、0．9999。高效液相色谱法中使用ZORBOX Eclipse XDB-C18150mm×4．6mm（i．d）不锈钢柱色谱柱,DAD检测器,以甲醇＋水=80＋20（V＋V）为流动相,检测波长为236nm。二甲戊灵的平均回收率为99．08％,方法变异系数为0．112%;,线性相关系数为0．9999。     

二甲戊灵乳油助剂及溶剂体系的研究

对二甲戊灵乳油助剂的配方以及生产工艺进行了研究,并对其乳油中各种溶剂体系做了对比分析研究,找出了该乳油的最佳配方。     

40%二甲戊灵·扑草净悬浮剂的研制

简述了40%二甲戊灵·扑草净悬浮剂的优点、制备方法和检测方法,同时研究了润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂对产品性能的影响,并对此配方所做样品进行了热贮、冷贮稳定性检测,性能稳定。     

除草剂甜菜安合成工艺研究

探索了以间氨基苯酚、氯甲酸乙酯及苯基异氰酸酯为原料合成除草剂甜菜安的工艺条件,二步反应总收率达91%,原药含量达到97%以上。     

桉树脑类除草剂环庚草醚的合成

α－蒎烯与硫酸反应，给出１，４－桉树脑。再与锂、１，３－丙二胺反应，得萜品－４－醇，再气化后，与α－甲基氯苄反应得到环庚草醚。     

除草剂吡草胺的合成研究

以2,6-二甲基苯胺为原料,与多聚甲醛、氯乙酰氯反应合成2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺,最后与吡唑缩合制得吡草胺,含量大于93%,总收率为54%(以2,6-二甲基苯胺计)。     

喹禾灵的合成

报道了由２－硝基－４－氯苯胺和双烯酮缩合,再经环合、还原和氯化制得２,６－二氯喹喔啉,再与２－（４－羟基苯氧基）丙酸乙酯缩合成奎禾灵的合成方法,总收率５６．９％,含量大于９５％。     

豆田除草剂虎威的合成技术

以间羟基苯甲酸和3,4-二氯三氟甲苯为起始原料,经过醚化、硝化和酰化3步反应合成虎威,总收率79.04%,产品纯度91.4%,研究了虎威的合成工艺,试验表明,当温度为75～80 ℃,反应时间为3.5～4.5 h,摩尔配比为三氟羧草醚∶甲基磺酰胺∶三氯氧磷=1∶1.03∶1.62,该产品的收率可达91.7%.对合成的氟磺胺草醚经过精制处理,纯度为98.5%,各批次的质量和收率都较稳定,因此该生产工艺可以降低成本,适于工业化生产.     

水稻田除草剂四唑嘧磺隆的合成进展

四唑嘧磺隆为美国杜邦公司开发的磺酰脲类除草剂,是一种低毒、广谱、高选择性的除草剂。着重讨论了四唑嘧磺隆重要中间体的合成路线。     

新型除草剂氟磺酰草胺的合成

通过对除草剂氟磺酰草胺合成路线的筛选,以2,4-二甲基间苯二胺为原料,经过磺酰化、乙酰化合成氟磺酰草胺,两步反应总收率75%,含量≥95%。该工艺简单,反应条件温和,环保,适合工业化生产。     

新型除草剂氟丁酰草胺的合成研究

以邻氟三氟甲苯等为初始原料,经硝化、还原、重氮化、水解得到4-氟-3-三氟甲基苯酚,然后与烷基化剂2-溴丁酸乙酯反应,得到2-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)丁酸乙酯,再与苄胺发生酰化反应,得到目标产物氟丁酰草胺,总收率52.3%。     

除草剂敌草胺的合成

本文着重研究了合成敌草胺的工艺条件。在确定的工艺条件下，敌草胺的产率达９０％～９５％，纯度达８０％～８５％。