环己烯水合生成环己醇过程研究

本文以阳离子交换树脂A-36为催化剂,在高压间歇反应釜中研究了添加异佛尔酮作为助溶剂的环己烯直接水合制备环己醇工艺,以得到环己烯水合反应较佳的工艺条件。实验表明,环己烯水合反应的最优化工艺条件为反应温度120℃、催化剂浓度15%、搅拌器转速1000r/min阳离子交换树脂的粒径在小于0.6mm,水油两相比为4∶1,环己醇收率达到15.87%。     

1-硝基环己烯的合成方法改进

环己醇在以浓硫酸和磷酸组成的混合酸催化作用下,脱水得到环己烯,且当混合酸中浓硫酸和磷酸的体积比为1∶2时,环己烯的收率最高;在乙二醇(EG)作用下,亚硝酸钠和碘在乙酸乙酯和水中硝化环己烯得到标题化合物,其结构经1HNMRI、R和元素分析表征。该一锅合成法采用碘-乙二醇/亚硝酸钠替代氯化汞/亚硝酸钠硝化环己烯制备标题化合物,不涉及用碱液对中间产物的处理,也避免了高毒性有机试剂的使用且反应为均相体系,预处理简单方便,产率较高。     

环己烯水合制备环己醇反应条件的优化

以粉末状HZSM-5分子筛为催化剂考察了环己烯水合制备环己醇的反应,分析了SiO2与Al2O3物质的量比和粒径对分子筛催化性能的影响,优化了环己烯水合反应的工艺条件.实验结果表明,SiO2与Al2O3物质的量比为25的小粒径HZSM-5分子筛催化效果最好,环己烯水合反应的较佳工艺条件为反应温度120℃、催化剂与水质量比为30:100、水与环己烯两相体积比为1:2,在此条件下反应3 h,环己醇收率达到15.4%.     

由苯“一锅法”制备环己醇催化反应研究——ZnSO4对HZSM-5催化环己烯水合反应的影响

对由苯“一锅法”制各环己醇催化反应过程进行了研究,考察了苯选择加氢反应体系中各物质对环己烯水合反应的影响.发现用于提高环己烯选择性的ZnSO4助剂对环己烯水合反应存在显著的负作用,当ZnSO4浓度为0.2 mol·L-1时,环己醇收率仅为1.0％.对环己烯水合反应用催化剂HZSM-5进行了表征,认为ZnSO4导致了HZ...     

环己烯的绿色合成研究

探索了FeCl·36H2O催化环己醇脱水制备环己烯的最佳实验条件。当催化剂用量为环己醇质量的13.7%,油浴温度180～190℃,反应时间1h,环己烯收率可达86.1%,纯度达98.6%。结果表明:此法催化剂价廉易得、催化活性强、选择性高,又可重复使用;同时操作简单,不污染环境,是一条简单易行的典型的绿色合成途径。     

稀土杂多配离子柱撑水滑石催化合成环己烯

以十四酸根阴离子柱撑ZnAl水滑石为预撑前体,用离子交换法将稀土杂多配离子[Ce(PMoV)2]19-(记为Ce(PMoV)2)插层组装到了水滑石层板间,制备了稀土杂多配离子柱成水滑石催化材料ZnAl-Ce(PMoV)2。对其催化环己醇脱水合成环己烯的反应进行了研究,考察了催化剂用量、反应时间、反应温度和催化剂重复使用等因素对环己烯产率的影响,最佳反应条件为:催化剂用量为环己醇质量的4.0%,反应时间为40min,反应油浴温度为160～170℃,环己烯产率可达86.81%,纯度可达96.7%。反应条件温和,操作简便,催化剂可重复使用,对设备无腐蚀,对环境无污染。     

对甲苯磺酸催化环己醇脱水制备环己烯

利用对甲苯磺酸为催化剂从环己醇制备了环己烯。实验结果表明：当环己醇与对甲苯磺酸的质量比为1：0．1,反应40min,环己烯收率达74．7％。     

表面活性剂型过氧钨酸盐催化合成己二酸

对清洁合成己二酸反应中的钨酸盐催化剂进行了改性,制备了一种含长碳链的亲油性钨过氧酸盐双功能催化剂[C7H7C12H25(CH3)2N]2W2O3(O2)4,通过元素分析、重量法、化学滴定、TG-DSC和IR光谱对催化剂的组成和结构进行了表征。与已报道的钨酸盐类催化体系相比,该配合物在温和的、不需助催化剂的条件下,能有效地催化w(H2O2)=30%双氧水氧化环己烯、环己醇、环己酮和1,2-环己二醇生成己二酸。以环己烯作底物,讨论了催化剂用量、反应温度、时间、H2O2用量4个因素对反应的影响,得到的较佳合成条件(以100 mmol环己烯计)为:反应温度90℃,反应时间12 h,n(环己烯)∶n(催化剂)∶n(H2O2)=100∶1.2∶538,己二酸收率可达85.8%。同样条件下,催化剂对1,2-环己二醇、环己醇和环己酮的活性分别为88.5%、58.3%和52.0%。     

2,6-二氯环己酮的合成

以1-吗啉基-1-环己烯()为原料, N-氯代酰二亚胺(NCS)为氯化剂,在二氯甲烷中室温反应3 h制得1-吗啉基-2,6-二氯环己烯(),再以一水合对甲苯磺酸(TsOH·H_2O)为有机酸试剂,在二氧六环中催化水解化合物,制得2,6-二氯环己酮(),终产物经石油醚重结晶。优化了反应条件:氯化反应中,n(NCS)∶n()=2.4∶1.0,二氯甲烷作反应溶剂;水解反应中,n(TsOH·H_2O)∶n()=1.0∶1.0,石油醚作产物结晶溶剂。合成途径简洁、条件温和、产品质量好,优化条件下总收率68.0%。     

钼磷酸催化环己醇脱水制备环己烯

研究了钼磷酸催化环己醇脱水制备环己烯的反应,考察了不同催化剂、催化剂用量、反应温度、反应时间、重复使用的催化剂对反应的影响。结果表明,环己醇用量20 g,钼磷酸用量为环己醇的1%,在190~200℃反应50 min时,环己烯收率达83.4%,催化剂可重复使用。     

氯取代基对四苯基卟啉Co~(2+)/M_n~(2+)/Cu~(2+)催化氧化环己烷反应的影响

以四苯基金属络合物(Mn2+/Co2+/Cu2+)为对比催化剂,以环己烷转化率、醇酮的选择性为指标,考察研究氯取代基对四苯基卟啉金属络合物(Mn2+/Co2+/Cu2+)催化氧化环己烷反应的影响,实验采用反应压力为1.0MPa、催化剂浓度不变,空气流量控制在0.10~0.12/(m3·h-1)之间,重点考查了反应时间、反应温度、金属卟啉种类等因素对催化氧化环己烷反应的影响。实验结果表明:(1)取代基(单氯)对四苯基金属卟啉催化氧化环己烷反应活性影响较小;取代基(单氯)对四苯基金属卟啉催化氧化环己烷反应时,目标产物--环己醇和环己酮选择性影响也较小;(2)络合三种金属中,催化活性的大小为Co2+Cu2+Mn2+,目标产物-环己醇和环己酮选择性顺序:Cu2+Mn2+Co2+,当以TCPPCu、TPPMn为催化剂时,醇酮的选择性达90%以上,当以TPPCo、TCPPCo、TPPCu、TCPPMn为催化剂时,醇酮的选择性达85%以上;(3)在所考察的6种催化剂中,较佳催化剂有TPPCo和TCPPCo,其相应的反应条件为:1TPPCo作催化剂时,反应温度150~155℃,反应时间50~60min,转化率达到8%以上,选择性达到86%以上;2TCPPCo作催化剂时,反应温度155℃,反应时间60min,转化率达9%以上,选择性为86%以上。     

酸铵催化H_2O_2氧化环己烯合成己二酸

以(NH_4)_5[H_2(WO_4)_6]·H_2O为催化剂,用H_2O_2氧化环己烯合成己二酸。探讨了催化剂用量、H_2O_2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。在优化工艺[n(环己烯):n(H_2O_2):n(钨酸铵)=100:440:1,反应温度为92℃,反应时间6h]条件下,己二酸分离收率可达81.4%,纯度为99.8%。催化剂重复使用3次,己二酸收率稳定。     

WO3催化H2O2氧化环己醇合成己二酸

以WO3为催化剂,H2O2氧化环己醇合成己二酸。探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。优化条件：n（环己醇）∶n（H2O2）∶n（WO3）=100∶600∶4、反应温度100℃、反应时间6h。己二酸分离收率达67.6%,纯度99.8%;催化剂重复使用5次后,己二酸收率仍可达60.2%。     

环己醇催化脱水制备环己烯的研究

研究了氯化亚锡催化环己醇脱水制备环己烯的反应。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间对脱水反应的影响。结果表明 :在催化剂用量为环己醇质量的 2 0 % ,油浴温度 1 70～ 1 80°C,反应时间 5 0 min,产品收率达 85 .3% ,纯度为 97.3% ,催化剂可重复使用 ,且不对环境造成污染     

混合酸催化环己醇合成环己烯的研究

在以浓硫酸和磷酸组成的混合酸催化作用下,研究了环己醇脱水制备环己烯的反应。通过考察影响反应的因素得出最佳反应条件为:环己醇20 mL(19.2 g,192 mmol),在混合酸催化剂中浓硫酸与磷酸的体积比为1∶2,催化剂用量为环己醇体积的15%,反应温度105~110℃,反应时间1 h,产品收率达78.4%。     

离子液体催化合成环己烯

以环境友好的离子液体[BMIm]NO3为催化剂,采用环己醇脱水反应清洁合成环己烯。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量对产品收率的影响。结果表明,在[BMIm]NO3与环己醇的摩尔比为1∶33,于180℃、反应2 h的条件下,产品收率可以达到93%,离子液体催化剂重复使用4次时,环己烯的收率仍可达到88%。     

酸铵催化H2O2氧化环己烯合成己二酸

以（NH4）5[H2（WO4）6]·H2O为催化剂,用H2O2氧化环己烯合成己二酸。探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。在优化工艺[n（环己烯）：n（H2O2）cn（钨酸铵）=100：440：1,反应温度为92℃,反应时间6h]条件下,己二酸分离收率可达81．4％,纯度为99．8％。催化剂重复使用3次,己二酸收率稳定。     

铌改性HZSM-5分子筛催化环己烯水合反应研究

采用草酸铌氨为改性剂,研究了担载不同铌含量的Nb/HZSM-5分子筛的表面酸性以及环己烯水合反应的催化活性和选择性。XRD和BET分析表明：Nb₂O₅在HZSM-5呈高度分散状态,适宜负载量时,改性Nb/HZSM-5分子筛保持较好的结构特征; Py-TPD分析表明：铌组元的引入,避免了脱羟基作用使沸石分子筛的酸性降低,增加了分子筛的骨架稳定性。 结果表明,在Nb₂O₅负载量6% (质量分数,下同), 450 ℃焙烧4 h 的条件下,催化剂活性最高,环己烯转化率达到14.7%,环己醇选择性为99.7%。     

环己醇催化脱水制备环己烯

在催化剂ZrO2 SO42-存在下,研究了环己醇脱水制备环己烯的反应,考察了催化剂的用量、反应温度和反应时间对脱水反应的影响。最佳工艺条件为:催化剂用量为环己醇质量的10%,温度为170～180℃,反应时间1h,收率达87.4%。     

碘催化合成乙酸环己酯的研究

研究了碘催化乙酸与环己醇的酯化反应.考察了物料配比,催化剂用量和反应时间对产品产率的影响.合成乙酸环己酯的最佳条件是:在回流条件下,环己醇用量为0.1 mol,乙酸用量为0.16 mol,即n(乙酸)/n(环己醇)=1.6:1.0,碘的用量为2.0 g,反应时间为120 min.在最佳条件下,乙酸环己酯的产率可达68....