催化裂化汽油脱硫助剂的研究

分析了催化裂化汽油脱硫助剂的作用机理。考察了不同种类L酸活性组分的脱硫性能以及L酸活性组分含量对脱硫效率和催化裂化催化剂活性的影响。合成了水溶性的汽油脱硫助剂。在中型试验装置上研究了该助剂活性组分挂载率和脱硫效果。中试结果表明：对不同原料油，所研制的汽油脱硫助剂可降低汽油硫含量15％～18％，并且不会对催化裂化催化剂的活性和产品性质产生不利影响。     

降低催化裂化汽油中硫含量的措施

介绍了降低催化汽油硫含量的一些国内外正在应用或开发的新技术，并对各工艺的优缺点进行比较。就目前来说，降低催化裂化汽油中硫含量的较佳方法是采用选择性加氢、催化蒸馏和吸附脱硫技术。     

应用NS-FCC助剂降低FCC汽油硫含量

介绍了NS－FCC新脱硫剂的应用情况。NS－FCC脱硫效果显著，该助剂占系统藏量达4％－5％时，在原料总硫0.85%左右时，汽油干点由186℃下降到177℃的情况下，降低汽油总硫达39％左右，对催化剂及产品分布无不良影响。     

降低催化裂化汽油硫含量助剂的研究--锌铝尖晶石的合成及其裂化脱硫性能

考察了不同方法及不同原料制备的锌铝尖晶石作为降低催化裂化汽油硫含量助剂的裂化脱硫性能。结果表明，采用胶溶法制备的锌铝尖晶石具有较高的结晶度和较好的裂化脱硫活性；在硝酸锌、氯化锌和碱式碳酸锌这几种原料中，用碱式碳酸锌制备的锌铝尖晶石的裂化脱硫性能最好；在锌铝尖晶石的合成过程中加入少量的RE2O3，可以提高其比表面稳定性，进而提高其裂化脱硫性能。评价结果表明，在老化的工业催化剂中加入10％的锌铝尖晶石助剂，可使催化裂化汽油的硫含量降低30％以上。     

降低催化裂化汽油硫含量的技术及进展

介绍了国内外催化裂化过程生产较低硫含量催化裂化汽油的技术，以及催化裂化汽油的脱硫精制技术和进展，对催化裂化汽汕降硫技术的进一步开发提出了看法。     

催化裂化降低汽油硫含量工艺参数研究

在中型提升管催化裂化装置中,以含硫质量分数为0.610%的减压渣油与减压蜡油混合物(二者质量比为3∶7)为原料,LDO-70 S为催化剂,在反应温度500℃,反应时间为2 s的条件下,可制备含硫质量分数为0.027%的催化裂化汽油。结果表明,随着原料含硫质量分数的提高,汽油含硫质量分数提高,其中后者是前者的8%~9%。随着反应温度的升高,干气、液化气和焦炭质量分数增加,汽油、柴油、重油和汽油含硫质量分数降低。随着催化剂/原料油(质量比)的增加,干气、液化气、焦炭和汽油中含硫质量分数提高,汽油、柴油和重油质量分数降低。     

“降低催化裂化汽油硫含量助剂的研制及工业应用”通过技术鉴定

2005年9月28日，由洛阳石化工程公司工程研究院与中国石化股份公司沧州分公司和中原油田分公司石油化工总厂共同承担的中国石化股份公司课题“降低催化裂化汽油硫含量助剂的研制及工业应用”在北京通过了中石化科技开发部组织的技术鉴定。与会专家一致认为：LDS-S1催化裂化汽油脱硫助剂由改性REY分子筛、     

用新型FCC催化剂降低汽油的硫含量

意大利AgipPetroli公司的Priolo炼油厂，使用一种新型的FCC催化剂技术，使全馏程汽油的硫含量减少了35％。同时增加了装置生产汽油的选择性，并降低了气体和焦炭的产率。尽管必须对常压渣油进行脱金属处理，但Priolo炼油厂仍然使新鲜催化剂的耗量降低了20％。Grace Davision公司的Kristal-243GFS催化剂具有这样的特性，它使Priolo炼油厂在满足严格的汽油硫含量环保法规要求的情况下降低生产成本，因而提高了炼油厂的经济效益。     

中国石化荆门分公司重油催化裂化装置试用固体汽油脱硫助剂成功

中国石化荆门分公司重油催化裂化装置于 2 0 0 2年 10月开始试用石油化工科学研究院研制的固体汽油脱硫助剂MS 0 11,汽油脱硫效率 30 %左右 ,汽油馏出口产品硫含量保持在 70 0 μg/g ,与使用脱硫助剂前相比下降了30 0 μg/g ,可以使出装置汽油符合新标准。中国石化荆门分公司重油催化裂化装置试用固体汽油脱硫助剂成功@饶兴鹤$中国石化荆门分公司信通中心     

催化裂化汽油固体脱硫催化剂／助剂研究进展

在催化裂化（FCC）反应过程中,采用FCC降硫催化剂／助剂直接脱出硫化物是一种有效的方法。降低FCC汽油硫含量的关键是减少噻吩类硫化物。加入活性组分可以提高助剂的氢转移活性或烷基化活性,从而促进噻吩类硫化物通过氢转移反应饱和,进而裂解,或者通过烷基化反应生成多烷基噻吩,进入柴油馏分。FCC汽油脱硫助剂的活性组分和载体的发展主要经过了ZnO／Al2O3,和TiO2-Al2O3／ZnO-Al2O3,以及含钒的体系,但添加剂的脱硫活性会随着反应再生次数的增多而迅速降低。因此降硫催化剂／助剂发展的方向是开发新型的高活性组分,并同时对其载体进一步改进以满足加工大分子原料的要求。     

催化裂化汽油降硫助剂的工业应用

在荆门分公司Ⅱ套重油催化裂化装置上进行了降硫助剂MS0 11的工业应用试验。结果表明 ,助剂MS0 11与裂化催化剂有较好的配伍性 ,助剂对主催化剂性能以及对产品分布没有明显影响。总结标定时 ,当助剂量占系统平衡催化剂藏量约 10 .6 %时 ,汽油中硫质量分数由空白标定的 0 .0 85 4 %下降到 0 .0 5 4 0 % ,表明该助剂具有较好的降低汽油硫含量的作用。     

催化裂化汽油降硫助剂用于加工高重金属含量原料的工业应用

由于目前的国外固体降硫助剂和国内的液体降硫助剂不适于加工高重金属含量原料的催化裂化装置 ,石油化工科学研究院在分子水平上研究催化裂化过程中硫化物转化化学的基础上 ,开发了固体降硫助剂 (LGSA)。该助剂物理性质与催化裂化催化剂相似 ,可以替代等量的催化剂使用。中型试验和工业应用结果表明 ,在加工高重金属含量的原料 (平衡剂上Ni和V含量大于 100 0 0 μg/g)时 ,当助剂含量占系统藏量约 10 %时 ,催化裂化汽油硫含量 (ω)下降约 16 % ,并主要以H2 S形式转移到干气中 ,而且不影响催化裂化产品分布。     

降低FCC汽油硫含量技术的应用

针对中石化九江分公司Ⅰ套装置FCC汽油硫含量过高的问题，采用降低汽油干点、部分顶循环油加氢、石脑油进提升管改质、使用降低汽油硫含量助剂四项技术措施，将催化裂化汽油的硫含量降低了约30．7％。经济核算结果表明，该组合技术是中石化九江分公司降低汽油硫含量较经济的选择。     

降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径

介绍几种降低催化裂化汽油硫及烯烃含量的技术途径,比较这些技术的使用范围及其优缺点。重点介绍国内已工业化的降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术,包括加氢异构脱硫降烯烃(RIDOS)技术,多产异构烷烃的催化裂化新工艺(MIP)技术等。指出,前加氢法(催化裂化原料加氢预处理)具有诸多优点,但装置投资高,难以满足清洁汽油φ(烯烃)<20％的要求。催化裂化汽油后加氢法中,对于高硫、低烯烃原料,宜采用选择性加氢脱硫技术;对高硫、高烯烃原料,宜采用加氢异构脱硫降烯烃技术。催化裂化降烯烃新工艺、催化剂和助剂具有投资少,见效快等优点,但难以满足汽油φ(烯烃)<20％,ω(硫)<800μg/g的标准。催化裂化降烯烃技术与加氢技术的组合可能是我国生产新标准清洁汽油的适宜途径。     

催化裂化汽油降硫助剂LDS-S1的工业应用

由洛阳石油化工工程公司工程研究院开发的LDS-S1催化裂化汽油降硫助剂在中国石化胜利油田有限公司石油化工总厂得到了成功应用。该助剂的筛分组成、孔体积和比表面积等与常规催化裂化催化剂非常接近,可以代替等量的催化裂化主催化剂。工业试验结果表明,加工高金属原油(平衡催化剂上镍加钒质量分数大于1．1％)时,采用占催化剂藏量10％的助剂加入量,可使汽油硫含量下降23．47％。汽油中的硫以H2S的形式转移到液化石油气中,对催化裂化产品分布和产品质量没有不利影响。     

降低催化裂化汽油硫含量助剂LDS-S1的工业应用

介绍了LDS-S1型降低催化裂化汽油硫含量助剂技术在中原油田分公司石油化工总厂催化裂化装置上的工业应用情况。工业应用结果表明，在原料油和工艺操作条件基本相同的情况下，应用该技术可使催化裂化汽油硫含量下降31．32％，该技术对液化气、汽柴油质量不会造成任何负面影响，产品分布情况良好。     

MIP-CGP工艺对汽油硫含量的影响

考察了MIP-CGP工艺在降低汽油烯烃含量的同时所具有的降硫作用，阐明了MIP—CGP工艺降低汽油硫含量的基本原理和影响因素。结果表明，通过提高转化率和第二反应区催化剂的藏量，MIP—CGP工艺可以将催化裂化汽油中的硫含量降至所要求的水平。     

降低催化裂化汽油烯烃含量和硫含量的DSZ工艺

介绍了降低催化裂化汽油硫含量和烯烃含量的DSZ工艺的小试、中试和工业应用结果.以汽油为原料的小型试验结果表明,该工艺对重馏分汽油的脱硫率比全馏分汽油高,较高的反应温度对脱硫有利,但液体收率有所下降,汽油烯烃含量下降,芳烃含量增加.以镇海直馏减压蜡油为原料进行了中型试验,粗汽油回炼采用注入提升管后的流化床反应器的方式,结果表明,汽油烯烃含量和硫含量均有所下降.在荆门分公司DCC工业装置上进行的工业试验结果表明,干气、汽油产率减少,液化气和柴油产率增加,焦炭略有增加,汽油烯烃含量（荧光法）下降7个百分点,汽油硫分布下降16.0%.     

增强型降低催化裂化汽油硫含量催化剂的工业应用

为降低催化裂化汽油硫含量,石油化工科学研究院开发了增强型降低催化裂化汽油硫含量的催化剂(CGP-S),并在中国石化沧州分公司MIP装置上进行工业应用试验。结果表明,CGP-S催化剂具有显著降低催化裂化汽油硫含量的性能,与空白标定和CGP-2催化剂标定结果相比,当CGP-S催化剂占系统催化剂藏量的60%时,硫传递系数分别下降49.23%和27.43%。另外,CGP-S催化剂具有良好的重油转化能力和良好的产品选择性,能有效地改善汽油质量,与CGP-2催化剂相比,汽油选择性提高2.27个百分点,MON增加1个单位,汽油烯烃体积分数下降近4个百分点。     

气相色谱法测定催化裂化汽油中的元素硫

采用衍生化法将催化裂化汽油中的元素硫转化成相应的三苯膦硫化物，在带有磷滤光片的火焰光度检测器的气相色谱仪上进行检测，解决了元素硫沸点高无法用色谱法分析的问题。所用磷滤光片不受其它有机硫化物的干扰。本方法的测量范围为0．1～30μg／g，重复试验数据的分散程度很小(3％以内)。对于催化裂化汽油中元素硫的测定准确度高，重复性好，时间短，操作简单。