高浓度、难生物降解废水催化湿式空气氧化研究概况

综述了近年来世界各国利用新型催化剂对一些毒性强且难处理的典型化合物如苯酚及衍生物、低分子羧酸、含氮环状化合物或氨以及牛皮纸漂白废水进行催化湿式空气氧化（以下简称CWAO）研究的情况。CWAO过程在淤浆式反应器（SRs）和流化床式反应器（TBRs）内进行,重点叙述了处理不同目标化合物时均相催化荆和非均相催化剂的活性及最佳反应条件。     

齐格勒-纳塔型催化剂中总钛含量的测定方法研究

齐格勒一纳塔型催化剂中总钛测定的传统方法是采用锌汞齐将4价钛还原为3价钛．再进行滴定，但锌汞齐在制备及使用过程中对人体和环境均造成很大的危害。经过研究改进后利用铝箔在热溶液中、酸性条件下具有很强还原性的特点，采用铝箔将催化剂中的4价钛还原为3价钛再进行测定，从而避免了汞对环境和人体造成的危害。     

催化湿式空气氧化处理磷霉素钠、黄连素制药废水试验研究

研究了用催化湿式空气氧化技术处理高含量、难降解的磷霉素钠和黄连素制药混合废水,考察了非贵金属Mn及稀土元素Ce协同Cu催化反应时CWAO处理效率。结果表明,以黄连素废水中的Cu2+作催化剂,反应温度为250℃、初始氧分压为1.3 MPa、反应停留时间0.5 h的条件下,COD平均去除率可达50%,此时废水中有机磷转化为PO43-;Mn、Ce的加入可使COD的去除率提高12%～18%,其中Mn与Cu协同作用效率最高,在初始氧分压为1.3 MPa下,COD去除率可提高至72%,99%以上的有机磷转化为PO43-,出水BOD5/COD提高至0.85,达到了CWAO预处理即提高2种制药废水可生化性的目的。     

高浓度有机废水的均相催化湿式氧化影响因素

乳化液废水的均相催化湿式氧化实验发现,单一金属盐催化活性:Cu(NO3)2＞MnSO4＞CoCl2.考察了不同反应条件(温度、氧分压、进水有机物浓度)对铜盐均相催化湿式氧化的影响,结果表明,该工艺在200℃活性最高,在进水COD 48 400 mg/L,反应2 h时,COD去除率为86.6%;供氧量以初始氧分压0.93～1.16 MPa(25℃)为宜;该工艺在较宽进水浓度范围内有较高的去除率.     

固相催化湿式氧化高浓度苯酚废水的试验研究

以高浓度苯酚废水为对象,采用CuO/γ-Al_2O_3负载型催化剂进行催化湿式氧化试验,通过正交试验方法得出各工艺参数对固相催化湿式氧化反应结果影响的重要程度,试验结果表明,各工艺操作条件对反应速率及处理效果的影响程度为反应温度物料表观流速废水初始pH值反应压力,最优工艺条件为:废水初始pH值为8,反应温度为220℃,反应压力为2.8 MPa,催化剂床层表观流速为0.9 m/h。     

Fe-ZSM-5分子筛催化剂催化降解高浓度含酚废水

以不同Si/Al比的H-ZSM-5分子筛制备了Fe-ZSM-5分子筛催化剂,研究了废水pH值、反应温度、催化剂用量、H2O2用量、反应时间、搅拌转速和Si/Al比对Fe-ZSM-5催化H2O2氧化降解高浓度含酚废水的影响,确定了较佳的工艺条件,苯酚的降解率可达99%以上,CODcr去除率达88%. Si/Al比高的催化剂活性较高,催化剂酸强度对反应影响显著,酸强度越高越有利于苯酚降解. Fe-ZSM-5分子筛催化剂经过多次重复使用,催化活性基本没有降低,使用寿命长. Fe-ZSM-5分子筛催化剂与Fenton试剂比较发现,Fe-ZSM-5非均相体系废水中的Fe离子浓度低于1′10-6 g/L,无二次污染,克服了Fenton试剂体系中存在大量Fe离子的缺陷.     

催化湿式氧化高浓度十二烷基苯磺酸钠废水催化剂的研究

以过渡金属氧化物CuO为主活性组分通过对Co3O4的复合和掺入电子助剂CeO2的考察,研制出适用于催化湿式氧化处理高浓度十二烷基苯磺酸钠(SDBS)废水的复合催化剂。考察了各组分浸渍液浓度、焙烧温度和焙烧时间等制备条件对催化剂的催化活性和稳定性的影响,确定了最佳制备条件。结果表明制备的催化剂在合适的条件使CODCr去除率达到88.4%。     

湿式催化氧化法处理含酚清洗废水的研究

针对化工集装罐清洗废水中含酚废水浓度大的特点,采用湿式催化氧化法进行了较深入的研究。对硝酸铜-AC制备CuO/AC催化剂过程中的浸渍液浓度、焙烧温度、焙烧时间等影响因素进行探讨;用该催化剂催化氧化降解模拟苯酚废水,对反应温度、氧化剂投加量、催化剂投加量、反应时间等工艺参数进行优化,确定最佳反应条件并进行了应用研究。研究结果表明,硝酸铜-AC制备CuO/AC催化剂的最佳条件为:硝酸铜质量分数为3%,浸渍温度为30℃,浸渍时间为6 h,焙烧温度为300℃,焙烧时间为3 h。湿式催化氧化法处理苯酚废水的最佳工艺条件为:反应温度为170℃,反应时间为1 h,催化剂投加质量浓度为2 g/L,氧化剂H2O2按m(H2O2)∶m(COD)=3投加,含酚清洗废水的COD去除率达到95%以上,处理效果显著。     

环氧乙烷催化水合制乙二醇催化剂研究进展

介绍了从催化水合法、碳酸乙烯酯法、乙二醇与碳酸二甲酯联产法制备乙二醇的均相催化剂和非均相催化剂,分析了催化剂的应用状况,提出了采用新技术合成乙二醇的建议。     

催化湿式氧化中锰铈催化剂的研究进展

催化湿式氧化技术是一种通过选用适当催化剂,处理高浓度、高毒性以及难生物降解有机废水的有效方法。以Mn、Ce为活性成分的催化剂,具有成本低,活性高、稳定性和选择性好等优点。因此,锰铈催化剂已成为国内外的研究应用的热点。本文评述了锰铈催化剂的制备方法及应用概况,研究了催化剂的失活机理,探讨了催化剂再生措施,以期对有关研究者提供一定的参考。     

难降解高浓度有机废水催化湿式氧化净化技术：I.高活性,高稳定性的…

通过对金属组份对载体影响及催化剂制备方法等因素的考察，研制出性能优良的催化湿式氧化催化剂，用于治理焦化厂蒸氨、脱酚前的含ＣＯＤｃｒ６３０５ｍｇ／Ｌ及ＮＨ３－Ｎ３７７５ｍｇ／Ｌ的高浓度焦化废水。在２８０℃，８．０ＭＰａ，液体空速＝１．０ｈ＾－１条件下，对ＣＯＤ及ＮＨ３－Ｎ的去除率分别为９９．５％及９９．９％。通过１０００ｈ催化剂寿命考察试验，确定催化剂稳定性良好，能够在水热条件下抗酸、碱腐蚀，长期使     

湿式过氧化物氧化技术处理高浓度有毒有机废水研究

采用湿式过氧化物氧化技术(WPO)处理苯酚丙酮装置某化工厂产生的高浓度有毒有机废水,并在WPO的基础上投加活性炭,加强催化氧化效果。通过单因素实验确定反应温度160℃,反应时间1h,进水pH值为3.0,H2O2投送加量控制在H2O2/COD=0.5,FeSO4按照n[Fe2+]/n[H2O2]=0.1的比例投加,在活性炭催化作用的强化下,COD和苯酚的去除率分别可以达到90%和99%以上。     

湿式过氧化物氧化技术处理高浓度有毒有机废水研究

采用湿式过氧化物氧化技术(WPO)处理苯酚丙酮装置产生的高浓度有毒有机废水,并在WPO的基础上投加活性炭,加强催化氧化效果。通过单因素实验确定反应温度160℃,反应时间1h,进水pH值为3.0,H_2O_2投送加量控制在H_2O_2/COD=0.5,FeSO_4按照n_(Fe~2+)/n_(H_2O_2)=0.1的比例投加,在活性炭催化作用的强化下,COD和苯酚的去除率分别可以达到90%和99%以上。     

湿式催化氧化法处理高浓度高盐毒死蜱废水

以γ-Al2O3为载体，通过超声浸渍法制备Mn-Ce/γ-Al2O3，并以其为催化剂采用湿式催化氧化法处理高浓度高盐毒死蜱废水。通过FTIR、XRD、SEM对催化剂结构进行表征。通过单因素实验探讨了反应温度、pH、催化剂用量、氧化剂用量对COD去除率的影响。采用均匀设计法对湿式催化氧化实验条件进行优化，在进水COD质量浓度为13550 mg/L时，最优处理条件为反应温度230 oC，反应时间2 h，进水pH=7，质量分数30%过氧化氢5.5 mL，Mn-Ce/γ-Al2O3用量0.4 g，在该条件下，COD去除率达到90.63%；各因素影响实验结果的主次顺序为反应温度＞催化剂用量＞氧化剂用量＞pH＞反应时间。采用DFT方法计算毒死蜱分子的量子化学参数，结合自由基捕获实验和紫外光谱结果初步探讨了湿式催化氧化降解毒死蜱的可能机理。结果表明，γ-Al2O3上负载了MnO2、CeO2活性组分，Mn-Ce/γ-Al2O3能较好地促进H2O2产生•OH；动力学实验表明，湿式催化氧化对废水COD的降解过程符合准二级动力学方程。     

醇交换反应催化剂的研究与应用

对醇交换反应中使用的催化剂进行了评述,介绍了碱或碱金属化合物、L酸、有机金属化合物的均相催化剂和SiO₂、Al₂O₃为载体的金属氧化物及分子筛的非均相催化剂的研究与应用。认为开发有机锡和有机钛类固载化催化剂是醇交换反应催化剂研究的重要方向。     

难降解高浓度有机废水催化湿式氧化净化技术 Ⅰ.高活性、高稳定性的湿式氧化催化剂的研制

通过对金属组份与载体影响及催化剂制备方法等因素的考察，研制出性能优良的催化湿式氧化催化剂，用于治理焦化厂蒸氨、脱酚前的含ＣＯＤｃｒ６３０５ｍｇ／Ｌ及ＮＨ３－Ｎ３７７５ｍｇ／Ｌ的高浓度焦化废水。在２８０℃，８．０ＭＰａ，液体空速＝１．０ｈ－１条件下，对ＣＯＤ及ＮＨ３－Ｎ的去除率分别为９９．５％及９９．９％。通过１０００ｈ催化剂寿命考察试验，确定催化剂稳定性良好，能够在水热条件下抗酸、碱腐蚀，长期使用。此外，该催化剂在处理高ＣＯＤ的染料、印染等废水中也有很好的效果。     

Fe/ZSM-5催化降解高浓度焦化废水的研究

采用湿式浸渍法制备非均相Fe/ZSM-5催化剂,以H_2O_2为氧化剂,进行高浓度难降解的焦化废水的催化氧化降解.最佳催化反应工艺条件如下:反应时间2 h,反应温度75℃,H_2O_2的加入方式为分段滴加方式,H_2O_2与Fe/ZSM-5的用量关系为90mL/L:20g/L,反应的pH为4,最佳条件下焦化废水的COD_(cr)值从原液的5080mg/L降低至约300mg/L,COD_(cr)值的去除率高达约94%.采用低温液氮吸附脱附分析催化剂的织构参数,表明载Fe催化剂呈现典型的微孔特征.     

催化湿式氧化处理头孢氨苄废水

采用催化湿式氧化处理头孢氨苄废水,考察反应温度、进水pH及Cl-含量对RCT催化剂性能的影响,并对液体样品及催化剂进行了HPLC、TOC/TN、GC-MS、N2物理吸附-脱附及XRF表征。通过正交实验,得出最佳的工艺条件为:进水pH=4.8,Cl-浓度1 500 mg·L-1,反应温度260℃;对催化剂进行300 h连续寿命考察,废水TOC及TN去除率均超过90%,催化剂稳定性高,活性组分流失较少;废水经催化湿式氧化处理,水中残留的主要有机物均可生化降解。     

铬系聚乙烯催化剂研究开发新进展

从非均相催化体系和均相催化体系两个方面,详细介绍了铬系聚乙烯催化剂近年来的研发情况。指出了在非均相铬系聚乙烯催化体系中新型活性组分研究及新型载体应用的主要进展;分别讨论了以Cr（Ⅱ）、Cr（Ⅲ）、Cr（Ⅳ）为活性中心的新型均相铬金属配合物催化剂近年来的合成及应用情况;在此基础上,对铬系聚乙烯催化剂的研究前景进行了展望。     

均相催化湿式氧化法处理乙氧基喹啉合成工艺废水

在高压反应釜内,以硝酸铜为催化剂,研究了均相催化湿式氧化乙氧基喹啉合成工艺废水。探讨了温度、催化剂用量对废水处理效果的影响,并与不加催化剂的湿式氧化作比较。试验结果表明：提高温度和Cu^2＋浓度有利于污染物的去除,当Cu^2＋浓度为0.25mg／L时,温度为220℃,总压为8MPa条件下,COD和色度的去除率分别达到99．0％和98．0％。均相催化湿式氧化中硝酸铜显示出了很好的催化活性,与不加催化剂的湿式氧化相比,其去除率分别提高了32．0％和18．0％。反应后的出水出现了低的pH值,高效液相色谱检测出了大量的短链酸的存在。