活性负离子丁苯共聚的偶联反应

以正丁基锂为引发剂、丁二烯和苯乙烯为单体、自制不对称醚为结构调节剂、二乙烯基苯(DVB)为偶联剂,采用负离子共聚法合成丁苯共聚物,考察了偶联时间和偶联温度对偶联反应的影响,并与常规偶联剂四氯化锡进行了对比。对不同偶联时间下偶联产物的支化结构进行了表征分析。结果表明,随着偶联时间的延长,丁苯共聚物的分子量分布加宽,偶联效率增大,偶联10 min时的偶联效率可超过50%,最高达58.2%;偶联产物的重均臂数增大,可达9臂,均优于采用四氯化锡者。当偶联温度为40~70℃时,偶联温度对偶联效率的影响较小。未偶联聚合物溶液的特性黏数与聚合物相对分子质量的关系曲线接近呈线性,符合Mark-Houwink方程;随着偶联时间的延长,支化曲线偏离线性,偶联产物的支化程度增强,支化比率逐渐下降。     

氯气浸出硫渣制备四氯化锡

四氯化锡的生产是用精锡与氯气反应得到的。为了降低工业四氯化锡的生产成本,采用硫渣（粗锡精炼产出的一种废渣）与氯气反应,制备四氯化锡。研究了氯气浸出反应温度,反应时间,液固比,搅拌速度等因素对硫渣中锡浸出率的影响。实验结果表明,氯气能够与硫渣中的锡反应,生成四氯化锡,硫渣中锡的浸出率可以达到90%以上。最佳浸出条件：四氯化锡与硫渣的初始液固质量比为2∶1,反应温度为80～90 ℃,反应时间为6 h,搅拌速度为100 r/min。浸出液经过精馏,脱除三氯化砷、三氯化锑等杂质,实验产出的四氯化锡产品的质量达到用精锡生产的四氯化锡产品的质量标准要求。     

锡偶联型集成橡胶S-SIBR的合成表征与性能的研究

以正丁基锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂合成出了锡偶联型S－SIBR（溶液苯乙烯－异戊二烯－丁二烯共聚物）,用^1H-NMR,GPC及DSC等方法对共聚物微观结构、序列分布及相对分子质量分布等进行了表征分析,证明了聚合产物具有锡偶联结构,苯乙烯单元在聚合物链上呈无规分布。物理性能、疲劳性能及动态力学性能测试结果表明,S－SIBR物理性能满足胎面胶的基本要求,并且疲劳性能良好、滚动阻力低、抗湿滑性好。     

用偶联法合成极性官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

以环己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂、环氧氯丙烷为偶联剂合成了极性官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),研究了偶联剂用量、偶联反应的温度和时间及苯乙烯-丁二烯活性双嵌段聚合物(SB)的分子量对偶联反应的影响,以及偶联效率对极性官能化SBS力学性能的影响。结果表明,偶联效率随偶联剂用量增加和偶联温度升高而先升高后降低;随着SB数均分子量的增大,偶联效率逐渐降低。当偶联剂与正丁基锂的摩尔比为0. 6、偶联温度为80～90℃时偶联效率最大,可达80%以上,且偶联反应可在5 min内完成。极性官能化SBS的力学性能要优于市售线型SBS。     

无机固体酸催化合成肉桂酸乙酯

在五水四氯化锡存在下，肉桂酸和乙醇发生酯化反应合成肉桂酸乙酯。考察了五水四氯化锡用量、酸醇摩尔比和反应时间对肉桂酸乙酯收率的影响。在n(肉桂酸) ∶n(乙醇)∶n(五水四氯化锡)=1∶7.5∶0.22、回流反应3 h条件下，酯收率达91.4％，并考察了六水三氯化铁、十二水合硫酸铁铵和一水硫酸氢钠催化合成肉桂酸乙酯的催化活性。     

锡偶联型充油苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物的结构、性能及应用

在500L聚合装置中,以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氯化锡为偶联剂,合成了锡偶联型苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物(SIBR),并采用湿法充油技术制备了锡偶联型充油SIBR(Sn-Oil-SIBR),对其结构、性能以及将其作为轮胎胎面胶的性能进行了研究,并与溶聚丁苯橡胶(SSBR)的性能进行了比较。结果表明,Sn-Oil-SIBR的拉伸强度超过17.0MPa,300%定伸应力大于8.5 MPa,扯断伸长率大于450%;玻璃化转变温度为-40～-37℃;0℃时的损耗因子(tanδ)值大于0.3500,60℃时的tanδ值小于0.1200,抗湿滑性和滚动阻力之间的平衡性较好,各项性能指标满足高性能轮胎对胎面胶的要求。与SSBR相比,Sn-Oil-SIBR的混炼行为接近,硫化速率较快,力学性能相当,用作胎面胶时滚动损失较低,抗湿滑性较好。     

二丁基氧化锡合成方法的工艺改进

用复合溶剂代替乙醚作溶剂,通过格氏反应由四氯化锡制得粗四丁基锡(简称TBT),四丁基锡含量≥85%,三丁基氯化锡含量≤15%,将粗TBT与四氯化锡在催化剂的作用下反应,反应完毕后,将反应物用酸洗,分相制得粗二丁基氯化锡,再减压脱水制得精二丁基氯化锡,二丁基氯化锡和氢氧化钠反应制得二丁基氧化锡,以SnCl4为原料合成二丁基氧化锡的小试收率以含锡量计为95.26%.     

含硅烃基氯化锡的合成及其结构表征

用四（烃硅基亚甲基）锡和四氯化锡按不同的物质的量比进行反应,合成了相应的三烃基一氯化锡、二烃基二氯化锡和一烃基三氯化锡。讨论了影响反应的主要因素,并使用高效液相色谱对反应的进程进行跟踪检测。通过^1HNMR和元素分析,确定了这些化合物的结构。生物活性试验的初步结果显示,含硅二烃基二氯化锡对肺癌细胞SPC-A-1具有较好的体外抗癌活性。     

不对称四烃基锡化合物的合成及晶体结构

以氯苯、金属钠和无水四氯化锡为原料,通过Wurtz反应合成了四苯基锡(C1),在经过Kocheskov再分配反应,合成了三苯基氯化锡,最后通过与甲基格氏试剂反应,合成了三苯基甲基锡(C2)。化合物经IR、元素分析、1H NMR、13C NMR、119Sn NMR、X-射线单晶衍射表征结构,晶体衍射结果表明两个化合物的中心锡原子均为畸变四面体构型。     

微波辐射四氯化锡催化无溶剂合成7-羟基-4-甲基香豆素

以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,以五水四氯化锡为催化剂,采用微波辐射技术,无溶剂合成7-羟基-4-甲基香豆素。探索了不同反应条件对产率的影响。结果表明:当n(间苯二酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)为1∶0.8,反应温度为115℃,五水四氯化锡为2.6 g(间苯二酚为0.15 mol),辐射时间为16 min,辐射功率为500 W时,产率可达80.6%。     

偶联法高苯乙烯橡胶的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯和丁二烯为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,通过活性负离子溶液聚合及偶联合成了高苯乙烯橡胶。研究了聚合温度、苯乙烯/丁二烯(质量比)、相对分子质量、n(THF)/n(n-BuLi)、丁二烯封端对高苯乙烯橡胶力学性能的影响及n(THF)/n(n-BuLi)对偶合效率的影响。结果表明,当苯乙烯/丁二烯质量比为60/40、THF/n-BuLi物质的量比相对为1.0~1.5时,在(63±3)℃下聚合,(75±5)℃下偶合可得到力学性能较好的高苯乙烯橡胶,其数均相对分子质量为(15~20)×104,相对分子质量分布为2.0~2.3。     

核壳结构SiO_2/SnO_2纳米复合微粒的合成与表征

文章从TEOS出发,先水解制备了纳米二氧化硅微粒,再以五水四氯化锡为锡源,碳酸铵为沉淀剂,通过控制反应条件,用共沉淀法在二氧化硅表面包覆上一层锡化物层,经600℃煅烧2 h后形成了具有核壳结构的SiO2/SnO2纳米复合微粒,并用透射电镜、激光粒度仪、FTIR等手段对其形貌、结构、组成进行了表征。结果表明：形成的核壳结构SiO2/SnO2纳米复合微粒是以二氧化硅为核,氧化锡为壳,内核直径约为120 nm,壳层厚度为8～18 nm;氧化锡基本以成膜包覆为主,伴有部分氧化锡自身成核团聚。     

不同发泡剂及工艺条件对BR／SBR／NR发泡材料相结构及尺寸稳定性的影响

分别采用一段和两段模压法制备了以顺丁橡胶（BR）／丁苯橡胶（SBR）／天然橡胶（NR）为基体的橡胶发泡材料,研究了三种化学发泡剂N,N＇-二甲基戊次甲基四胺（H）、4,4＇-氧代双（苯磺酰肼）（OBSH）以及H／OBSH（质量比1：1）复配对发泡及硫化特性的影-向,以及3种发泡剂和2种成型工艺对收缩率及相结构的影响。结果表明,发泡剂H对硫化性能影响最大,含发泡剂H的混炼胶在分解过程中释放的热量最多;加入3种发泡剂都具有一种较大的泡孔镶嵌在较小的泡孔丛中的泡孔形态;密度和线收缩率均随着时间的增加而增加,经H／OBSH复配的发泡剂更适合该体系成型,材料线收缩率均比单独使用H和OBSH小,两段模压法可以有效地提高发泡材料的尺寸稳定性,收缩率降低至3．88％,同时发泡剂使用率最多可提高31．67％。     

丁苯嵌段共聚物的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯(St)和丁二烯(Bd)为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷为偶合剂,通过活性负离子溶液聚合得到了丁苯嵌段共聚物。研究了杂质对阴离子聚合的影响,苯乙烯转化率、温度与聚合时间的关系,丁二烯转化率与聚合时间的关系,丁二烯、苯乙烯共聚时转化率与聚合时间的关系,单体比及偶合工艺条件的确定,"游离"聚苯乙烯(PS)、"游离"丁苯共聚物对冲击强度的影响。结果表明,总单体比(St/Bd)为72/28～76/24(质量比)、无规段单体比(St/Bd*)为55/45～62/38(质量比)、THF为单体总质量的0.6%～1.0%时,在(75±5)℃下聚合,(85±5)℃下偶合可得到力学性能较好的丁苯嵌段共聚物,Mw=2.493×105,Mn=8.99×104,相对分子质量分布为2.77。     

偶联剂对PLA/PBAT/WF复合材料3D打印性能的影响

以聚乳酸（PLA）和聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯（PBAT）为基体,杨木粉（WF）为填充增强材料,使用混炼机熔融共混制备PLA/PBAT/WF复合材料,采用熔融沉积成型（FDM）技术制备标准实验试样,通过扫描电子显微镜、红外光谱分析、旋转流变测试以及力学试验等方法,研究不同含量的硅烷偶联剂KH550对PLA/PBAT共混物以及PLA/PBAT/WF的相容性、流变性及力学性能的影响。结果表明,在偶联剂用量为3 %（质量分数,下同）时,拉伸强度提高了136 %;偶联剂KH550与 PLA和PBAT共价键偶联生成接枝聚合物,二者相容性得到提高;同时偶联剂与WF表面羟基发生缩聚反应有效的改善了其与PLA/PBAT的基体相容性,PLA/PBAT/WF复合材料的FDM的制件力学性能得到较大提升;复合材料的黏度随偶联剂含量的增加呈下降的趋势,含量为3 %时线材的综合打印性能及制品质量最佳。     

改性淀粉对炭黑填充丁苯橡胶/顺丁橡胶并用胶性能的影响

用改性淀粉替代部分炭黑填充丁苯橡胶(SBR)/顺丁橡胶(BR)并用胶,考察了改性淀粉用量及偶联剂种类对混炼胶硫化特性及硫化胶物理机械性能和动态力学性能的影响.结果表明,用改性淀粉替代部分炭黑可对SBR/BR混炼胶的硫化产生明显的延迟作用,但改性淀粉用量的变化对焦烧时间与正硫化时间影响不大;添加偶联剂KH-570或NDZ-201延迟了混炼胶的硫化过程,KH-550能大幅度地促进硫化作用,Si-69对于体系的硫化性能略有影响;随着改性淀粉用量的增加,SBR/BR硫化胶的拉伸性能、耐磨耗性均有所降低,但弹性、动态生热和滞后性能得到了明显改善,改性淀粉最佳用量为5～8份;各种偶联剂均可提高SBR/BR硫化胶的拉伸性能,硅烷偶联剂Si-69和KH-570对弹性和动态生热也略有改善,添加偶联剂KH-550改善了SBR/BR硫化胶的抗湿滑性能,但滞后性能变差,添加偶联剂KH-570或Si-69对SBR/BR硫化胶动态力学性能的影响较小,综合考虑,以添加偶联剂KH-570较好.     

四氢呋喃生产废水处理工艺设计

采用SBR法对某公司四氢呋喃生产废水进行达标处理。该废水采用了酸碱中和+SBR处理工艺。当进水水质COD平均为3306mg/L时,出水水质COD平均为157.8mg/L,去除率平均达到95.1%。出水水质稳定,各项水质指标达到了国家的三级排放标准。     

用KH-550改性白炭黑增强SBR／BR并用胶研究

丁苯橡胶（SBR）与顺丁橡胶（BR）进行共混改性,加入交联剂改善两者的相容性,并通过加入硅烷偶联剂了一氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550）对白炭黑进行改性,增加其力学性能。测定试样的性能并确定具有最佳性能时的配比及最佳工艺参数。实验结果表明：在SBR／BR并用胶质量比为80／20时力学性能和耐老化性能较好;得到了最佳硫化工艺参数：硫化温度150℃;压力10MPa;时间20min;加入硅烷偶联剂KH-550后。胶料的力学性能得到明显改善。当加入硅烷偶联剂KH-5502．5mL时性能最为优异;加入交联剂过氧化二异丙苯（DCP）、过氧化二苯甲酰（BP0）都增加了两者的相容性,当加入两种交联剂DCP与BPO的质量比为1／3时相容性最佳。通过对空白试样及共混物试样进行FT—IR谱图分析和偏光显微镜照片分析,前者证明了SBR和BR之间产生了新的交联键,而后者证明了相界面的相容性提高了,胶料的机械性能和热老化性能得到显著提高。     

Tin‐coupled star‐shaped block copolymer of styrene and butadiene (II) properties and application

A novel tin‐coupled star‐shaped block copolymer (SB‐B)₄Sn was synthesized by anionic polymeric techniques. This new copolymer exhibited two different types: One was star‐shaped polybutadiene‐b‐poly(butadiene‐ran‐styrene) (S‐PB‐PSB), and the other was star‐shaped polybutadiene‐b‐poly(butadiene‐ran‐styrene)‐b‐polystyrene (S‐PB‐PSB‐PS). In this article, properties of (SB‐B)₄Sn were contrasted with that of tin‐coupled star‐shaped random styrene‐butadiene rubber (S‐SBR) and S‐SBR/cis‐BR blend rubbers. Physical property testing results showed that (SB‐B)₄Sn possessed good mechanical properties like S‐SBR. Rheological study indicated that these star‐shaped block copolymers had good processing properties. Rubber processing analyzer (RPA) spectra showed that the dispersion of additives in (SB‐B)₄Sn and S‐SBR/cis‐BR blend rubber was much better than that in S‐SBR. Dynamic mechanical thermal analyzer (DMTA) spectra showed that (SB‐B)₄Sn had a good combination of low rolling resistance and high wet skid resistance, which made it satisfactory materials to produce high performance tire tread. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2009     

Heterogeneity in the strength of interfacial bonds and the resultant synergism in promoting polyurethane/SBR adhesion strength

Polymer adhesion and its evaluation are very important both from academic and industrial points of view. Adhesion phenomenon depends mainly on the strength of interfacial bonds and the deformability of adhering partners, which act as another energy absorbing term. Using a combination of acid-base interactions and a coupling agent at the interface of styrene-butadiene (SBR)-polyurethane system, a synergistic adhesion promotion was observed. The SBR surface was treated with an acidified aqueous solution of calcium hypochlorite to obtain polar groups, which can interact with the isocyanate groups of the polyurethane system. Aminopropyltriethoxysilane, a coupling agent, was also deposited at the SBR surface, after treating it with the aforementioned solution. The polar groups on the SBR apparently interact with the OH sites of the coupling agent at the surface and push the amino groups toward the polyurethane surface. This interesting finding, synergistic adhesion promotion, was attributed to the tortuous path for the crack growth at the interface, which was created by formation of the interfacial bonds with different strengths (heterogeneous bond strength). Furthermore, to obtain the highest synergistic effect, it seems that certain ratio of bonds with different strengths should be formed. The ratio itself depends on the deformability ratio of the adhering materials.