亚砜KSO与Pd（II）萃合物的组成及结构研究

用斜率法、等克子分子法和饱和容量法确定了亚砜ＫＳＯ－Ｐｄ（ＩＩ）萃合物组成（Ｐｄ）／（ＫＳＯ）＝１：１，利用远红外光谱，紫外，可见光谱及萃合物元素分析确定了萃合物结构为桥式双核结构ｔｒａｎｓ－（ＰｄＬＣｌ２）２。借助于萃合红外光谱分析确定亚砜ＫＳＯ分子硫氧原子均能与Ｐｄ（ＩＩ）配位。     

亚砜KSO萃取Pd（Ⅱ）的机理

在前文（１）证实亚砜（ＫＳＯ）与ＰｄⅡ）形成萃合物为双核ｔｒａｎｓ－（ＰｄＬｃｌ２）２的基础上考察氢离子浓度、氯离子浓度以及亚砜ＫＳＯ浓度对萃取分配比的影响，推测了ＫＳＯ萃了Ｐｄ（Ⅱ）的机理。     

萃取法研究Pd^2＋—dppe—PCA^—体系的芳环堆积作用

用萃取法测定了Ｐｄ２＋－ｄｐｐｅ－ＰＣＡ－体系在氯仿—水介质条件（Ｉ＝１．０，ＫＮＯ３，ｐＨ＝２）下的堆积百分数。堆积百分数可用Ｓｔ％＝１－Ｄｏｐ／Ｄｔｏｔ来表示。用斜率法和固体合成法确定了协萃合物的化学组成为Ｐｄ（ｄｐｐｅ）（ＰＣＡ）２。计算出相同条件下混配合物的堆积百分数按下列顺序变化：Ｐｄ（ｄｐｐｅ）（Ｂｚ）２＜Ｐｄ（ｄｐｐｅ）（ＰＡｃ）２＜Ｐｄ（ｄｐｐｅ）（ＰＰｒ）２＜Ｐｄ（ｄｐｐｅ）（ＰＢｕ）２。表明堆积百分数与ＰＣＡ－中亚甲基数有关，合适的碳链长度可使参与堆积的两个苯环达到“最佳堆积”     

萃取剂DTPM萃取Rh（Ⅲ）的性能及其分离效果

用ＤＴＰＭ作萃取剂萃取Ｒｈ（Ⅲ），得到了定量萃取Ｒｈ（Ⅲ）的最佳条件。用斜率法测得有机相萃合物组成为Ｒｈ（ＤＴＰＭ）２（ＳＣＮ＾－）２（ＣＨ３ＣＯＯ＾－）。ＤＴＰＭ萃取Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｄ（Ⅳ）和萃取Ｒｈ（Ⅲ）的条件相差很大，借此可用于Ｐｄ（Ⅱ）／Ｒｈ（Ⅲ）和Ｐｔ（Ⅳ）／Ｒｈ（Ⅲ）的分离，实验证明，分离效果良好。     

量子化学EHMO计算钯萃合物的成键

萃合物〔ｎ－Ｃ８Ｈ１７）２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ〕２ＰｄＣｌ４的成键情况和萃取的离子缔合已被确定，本文采用计算机进量子化学ＥＨＭＯ法计算进一步确定上述机理。     

尿苷5＇－三磷酸与含氧或氮配位原子配体的三元混配Pd（Ⅱ）配合物

用ｐＨ电位滴定法测定三元混配配合物Ｐｄ（Ⅱ）／尿苷５＇－三磷酸／配体Ａ（Ａ＝１，１０－邻菲啉，２，２＇－联吡啶和Ｌ－色氨酸）在４０％（Ｖ／Ｖ）二烷－水溶剂中的稳定常数（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ＿３；２５±０．１℃）。讨论三元混配配合物和二元配合物的稳定性差异。用＇ＨＮＭＲ法研究三元混配配合物体系中分于内芳环配体一配体之间的堆积作用，计算的堆积度和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

溶剂萃取分离金川料液中的金钯铂

阐述了石油亚砜（ＰＳＯ）选择性萃取分离Ｐｄ的基本原理，并以此为基础研究了用ＤＢＣ萃Ａｕ、ＰＳＯ萃Ｐｄ及Ｎ２３５萃Ｐｔ，从金川蒸馏Ｏｓ、Ｒｕ之后的脱胶液中萃取分离金、钯、铂的工艺过程     

Pd（Ⅱ）－ATP－杂环碱混配合物的稳定性

用ｐＨ电位法测定了在４０％（ｖ／ｖ）二恶烷一水介质中（Ⅰ＝０．１，２５±０．℃）Ｐｄ（Ⅱ）与腺苷５′－三磷酸（ＡＰＴ）的三元混配合物Ｐｄ（Ａ）（ＡＴＰ）￣（ｎ－）（杂环碱Ａ＝Ｂｐｙ，Ｔｒｐ；ｎ＝２或３）的稳定常数，其值分别为，比较了三元混配合物和二元配合物的稳定性大小，其差值Δ１ｇＫ要比预期的统计值Δ１ｇＫ＿ｓｔ大。这种三元混配合物稳定性的增加可归因于π－酸和π－碱之间的合作效应和配体分子间的芳环堆积效应。     

钯合金捕集网表面状态的XPS研究

采用光电子能谱（ＸＰＳ）研究了氨氧化装置中使用的高Ｐｄ合金的表面状态，并用不同方法制备４种Ｐｄ氧化物以便比较。测定Ｐｄ氧化物的Ｐｄ３ｄ＿（５／２）电子结合能（ＢＥ）值为３３７．０±０．２ｅＶ。Ｘ射线结构（ＸＲＤ）分析确定这些氧化物为ＰｄＯ。     

苯基硫脲—磷酸三丁酯—乙酸乙酯体系对Rh（Ⅲ）的萃取

研究了苯基硫脲（ＰＴＵ）－磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－乙酸乙酯体系在ＨＣ１介质中对Ｒｈ（Ⅲ）的萃取行为，发现在〔ＨＣ１〕≥ｍｏｌ／Ｌ的介质中，如先使ＰＴＵ（６ｍｏｌ／ＬＨＣ１溶液）与Ｒｈ（Ⅲ）在加热下反应，然后用ＴＢＰ－乙酸乙酯溶液萃取，则Ｒｈ（Ⅲ）可被定量萃至有机相中。用斜率法确定萃合物中的Ｒｈ：ＰＴＵ：ＴＢＰ＝１：２：１，通过紫外光谱和红外光谱研究，探讨萃取机理，提出萃合物的可能结构。     

用TOA—CCl4萃取盐酸介质中的金

研究了ＴＯＡ－ＣＣｌ４体系萃取盐酸介质中Ａｕ（Ⅲ）的机理。用分配比法及饱和容量法确定平衡萃合物组成为ＴＯＡＨ·ＡｕＣｌ４ＴＯＡＨ·Ｃｌ，饱和萃合物组成为ＴＯＡＨ·ＡｕＣｌ４；计算出萃取反应平衡常数ｋｅｘ，Ｎ＝１０８３５及萃取反应热△Ｈ２９８＝－８０４１ｋＪ／Ｋ·ｍｏｌ，反应为放热反应，且进行趋势较大；借助紫外、红外光谱分析，确定萃取反应属离子缔合机理。     

Pt-Pd-Rh合金的高温氧化

用ＴＧ 热重仪测定Ｐｔ－ Ｐｄ － Ｒｈ 合金的挥发失重曲线, 用Ｘ 光电子能谱（ＸＰＳ） 和溅射剥离技术确定其氧化态表层及次表层组元化学状态和浓度。结果表明合金挥发失重曲线遵循： Δｍ ＝ Ｋ０ｔｎ ———直线失重规律。合金组元化学态为Ｐｔ０ 、Ｐｄ０ 、Ｒｈ０ 、Ｒｈ２Ｏ３ , 次表层为Ｐｔ０ 、Ｐｄ０ 、Ｒｈ０ 、ＲｈＯ２ , Ｐｄ０ 相对富集于表层。讨论了Ｐｄ 及少量Ｒｕ 、Ｃｅ 对Ｐｔ － Ｐｄ － Ｒｈ合金挥发失重曲线和表层结构的影响     

二（2—乙基己基）磷酸和磷酸三丁酯对钙的协同萃取机理

研究了二（２乙基己基） 磷酸（ＨＡ） 以及二（２乙基己基） 磷酸和磷酸三丁酯（Ｂ） 的磺化煤油溶液从硫酸盐和氯化物混合溶液中对Ｃａ（ Ⅱ） 的萃取机理。研究结果表明, 二（２乙基己基） 磷酸和磷酸三丁酯对Ｃａ（ Ⅱ） 具有协同萃取效应, 其萃合物的组成分别为ＣａＡ２·４ ＨＡ 和ＣａＡ２·３ＨＡ·Ｂ。根据实验数据求算了萃取平衡常数, 它们分别为ｌｇ Ｋ１ ＝ － ０ ．４３３ 和ｌｇ Ｋ２ ＝ ０ ．２８２ 。     

贵金属光学金相图谱之九

Ｐｄ－４２Ｉｒ合金（４０×）腐蚀剂ＨＮＯ３,铸态,粗大均匀的等轴晶。ｂ．Ａｇ－Ｃｕ－Ｓｉ合金（１２０×）腐蚀剂ＮＨ３＋少量Ｈ２Ｏ２,铸态,经５５０℃／２５ｄ处理,树枝晶。ｃ．Ａｕ－１６Ｎｉ－１０Ｐｄ合金（６４×）腐蚀剂ＣＨ１＋ＨＮＯ３＋Ｈ２Ｏ,在ＮＨ...     

铱—钼酸盐—丁基罗丹明B—PVA_（－124）体系光度法测定铱

在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，Ｉｒ（Ⅳ）与钼酸盐和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）形成离子缔合物。测定Ｉｒ的适宜条件为Ｃ＿（ＨＣιＯ４）＝１．３ｍｏｌ／Ｌ，Ｃ＿（ＭｏＯ＿４）￣（２－）＝１．１×￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ，Ｃ＿（ＢＲＢ）＝３．８×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ，ＰＶＡ０．０８％。离子缔合物的最大吸收位于５７０ｎｍ，摩尔吸光系数ε值为８．７５×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），至少可稳定一周，Ｉｒ量在０～２．５μｇ／２５ｍｌ服从比尔定律，测定极限为８．３ｎｇ／ｍｌ（ｎ＝１１），对于０．０８μｇ／ｍｌＩｒ测定的相对标准偏差为２．８％（ｎ＝８）。考察了４１种共存离子的影响，其他贵金属和Ｓｂ（Ⅱ）。Ｇｅ（Ⅳ）、Ｓｉ（Ⅳ）干扰，需采用火试金分离。本法已用于某些岩矿和冶金中间产品中Ｉｒ的测定，结果满意。用平衡移动法测定缔合物的摩尔比为Ｉｒ：ＢＲＢ＝１：４，探讨了反应机理。     

在二甲亚砜中La—Ni—Co合金模膜的电化学制备

研究了二甲亚砜（ＤＭＳＯ）中Ｌａ＾３和Ｎｉ＾２＋在Ｐｔ,Ｃｕ和Ｎｉ电极上的电化学行为,结果表明,Ｎｉ＾２＋在Ｐｔ电极上一步不可逆还原为Ｎｉ（０）,Ｌａ＾３＋在Ｐｔ电极上表现为准可逆电极过程。在２９８Ｋ时,利用循环伏安法测定０．０１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＮｉＣｌ２－０．１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＬａＣｌ３－０．１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＬｉＣｌ－ＤＭＳＯ溶液中Ｌａ＾３＋的扩散系数为３．１＊１０＾－６。在铜电极上于－２．２     

DBCDAA分光光度法测定微量钯

ｐＨ９．７～１０．６的Ｎａ２ＣＯ３－ＮａＨＣＯ３缓冲介质中，有乳化剂ＯＰ存在８０℃水浴加热５ｍｉｎ后，Ｐｄ（Ⅱ）与邻菲罗啉和２，６－二溴－４－羧基苯基重氮氨基偶氮苯（ＤＢＣＤＡＡ）形成组成比为１∶１∶２的红色三元配合物，其最大吸收波长和对比度分别为５２４ｎｍ和１２６ｎｍ，表观摩尔吸光系数为７．１６×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，线性范围为０～０．６０μｇ／ｍｌ，配合物至少稳定２４ｈ。用交换树脂分离，方法用于测定二次合金中微量Ｐｄ，相对误差为－５．９％，相对标准偏差为３．８％（ｎ＝６）。     

Preparation of Y_(1-x)Ho_xBa_2Cu_3O_(7-δ) Superconductive Thin Films

ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＹ＿（１－ｘ）Ｈｏ＿ｘＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）ＳｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅＴｈｉｎＦｉｌｍｓＰｅｎｇＺｈｅｎｇｓｈｕｎ，ＹａｎｇＢｉｎｇｃｈｕａｎ，ＷａｎｇＸｉａｏｐｉｎｇ（彭正顺）（杨秉川）（王小平）ＳｈｉＤｏｎｇ...     

Electrodeposition of Molybdenum in Molten KF-B_2O_3-K_2MoO_4

ＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍｉｎＭｏｌｔｅｎＫＦ－Ｂ＿２Ｏ＿３－Ｋ＿２ＭｏＯ＿４ＬｉＧｕｏｘｕｎａｎｄＦａｎＤｅｆａｎｇ（李国勋）（范德芳）（ＧｅｎｅｒａｌＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｆｏｒＮｏｎ－ｆｅｒｒｏｕｓＭ...     

DTMSO的萃钯机理研究

本文讨论了环状亚砜衍生物a－十二烷－四氢噻吩亚砜（DTMSO）的萃钯机理，DTMSO在盐酸溶液中、低酸度条件下，同时存在中性溶剂络合萃取机理和离子缔合萃取机理。亚砜通过硫和氧原子与钯配合；在高配度条件下，亚砜以离子缔合萃取机理萃钯，萃合物发生亚砜PdCl^2-4的内配位转变。