加氢原料对催化烟气SOx排放影响的中试研究

在中型提升管催化裂化装置上,选用常规重油裂化催化剂VRCC,对不同加氢深度的重质油在相同试验条件下裂化反应性能和再生烟气SO2含量进行考察。结果表明：随着原料加氢深度的增加,再生烟气中SO2浓度由轻度加氢原料时的526 mg/m3降低到深度加氢原料时的232 mg/m3;与轻度加氢原料裂化产物相比,中度加氢原料裂化产物中液化气收率增加1.40百分点,汽油收率增加0.89百分点,油浆产率减少2.05百分点,总液体（液化气+汽油+柴油）收率增加1.54百分点,产物分布得到优化。兼顾原料加氢难度和对再生烟气SOx排放的影响幅度,选择对催化裂化原料中度加氢既可以减少加氢工艺的成本,又可以满足催化裂化对产物分布优化和降低再生烟气SOx排放的双重要求。     

重油催化裂化不同馏分油加氢后裂化性能研究

分别以催化裂化柴油、回炼油和油浆为原料,对其加氢处理前后的油品性质和催化裂化性能进行了考察。结果表明:加氢后柴油的液化气和汽油收率分别提高了3.22,16.60个百分点,柴油收率降低了8.70个百分点,液体收率增加了19.09个百分点;与催化料单程裂化产物分布相比,加氢柴油回炼得到的综合转化率增加了7.90个百分点,综合产物中重油总收率降低了7.90个百分点,柴油收率降低了5.66个百分点,总液体收率增加了7.08个百分点,综合柴汽比(质量比)由0.29降到0.21。对催化柴油使用加氢处理-催化裂化组合工艺能够有效地降低油浆收率,降低柴汽比的同时还能提高液体收率。     

流化催化裂化SO_x催化剂工艺的新发展

催化裂化所产焦炭内的硫约占原料中硫的5%。催化剂再生时焦炭内的硫全部变成 SO_x(90%的 SO_2和10%的 SO_3),随再生烟气排入大气,造成环境污染。减少再生烟气中 SO_x 含量的最实惠方法,是在裂化催化剂内加入少量的降低 SO_x 添加催化剂,或者是使用降低 SO_x 催化剂。     

LZ-5G型脱硝剂在催化裂化装置的工业应用

为了降低外排烟气中NO_x浓度,满足国家烟气排放新标准,中国石油抚顺石化公司在1.2 Mt/a催化裂化装置上应用LZ-5G型脱硝剂,结果表明:在原料性质及主要操作条件基本不变的前提下,加入LZ-5G型脱硝剂后,再生烟气中氮氧化物质量浓度由空白标定的350 mg/m~3降低至125 mg/m~3,满足工业外排烟气中NO_x质量浓度不大于200 mg/m~3的烟气排放新标准;LZ-5G型脱硝剂试用期间,催化裂化装置操作平稳,平衡催化剂微反活性提高0.2百分点,轻油(汽油+柴油)收率提高0.16百分点,对平衡催化剂活性、产品分布、产品质量及性质无不良影响。     

LTAG工艺专用催化剂SLG-1的研发与应用

针对加氢催化裂化轻循环油（LCO）的性质特点,开发了具有丰富中孔结构和强B酸活性的高可接近性Y型分子筛,具有更高的开环裂化反应能力。在此基础上,匹配重油预裂化能力和容炭能力强的基质,开发了加氢LCO回炼专用催化裂化催化剂SLG-1。工业应用结果表明：液化气收率降低了1.58百分点,汽油收率增加了4.00百分点,总液体收率增加2.17百分点。     

重油催化裂化装置回炼柴油生产高辛烷值汽油的工业应用

介绍了中国石油四川石化公司2.5 Mt/a重油催化裂化装置回炼渣油加氢柴油以增产高辛烷值汽油的工业应用。应用结果表明:50.39%的柴油转化为高辛烷值汽油;回炼渣油柴油后,汽油收率增加了1.39个百分点,柴油收率增加了1.32个百分点,液化气收率增加了1.02个百分点,回炼油收率减少了1.34个百分点,油浆收率减少了0.92个百分点,焦炭收率减少了1.57个百分点,总液体收率增加了2.39个百分点,汽油辛烷值增加了0.9个单位,柴油十六烷值降低了2.0个单位。     

国Ⅲ汽油生产方案优化分析

介绍了中国石化青岛炼油化工有限责任公司在生产国Ⅲ汽油过程中的优化措施,通过对比分析了不同催化裂化原料硫质量分数对催化裂化汽油产品质量、烟气排放、装置加工成本等产生的影响,确定合适的国Ⅲ汽油生产优化方案。实践表明,通过调整蜡油加氢处理装置加氢反应深度可控制精制尾油硫含量,降低装置氢耗。加氢处理尾油硫质量分数控制在0.38%时,催化裂化装置精制汽油硫质量分数达到170μg/g,催化裂化烟气中二氧化硫质量浓度达到800 mg/m3,通过与其它低硫汽油组分调合,成品汽油硫质量分数达到130μg/g,向催化裂化催化剂注入硫转移剂达到0.4%时,催化裂化烟气中SOx质量分数可以下降20%～30%,有效地保证催化裂化烟气硫质量分数达到环保排放要求。在满足国Ⅲ汽油产品质量以及环保排放指标要求的同时,控制催化裂化原料硫质量分数为0.38%,可增加直接经济效益8×107RMB$/a。     

我国催化裂化技术的发展方向

概述了流化催裂化技术在中国取得的成就 ,提出了中国流化催化裂化技术的发展方向 :①通过对催化裂化反应机理和动力学的研究 ,应用新型催化剂和助剂 ,降低汽油烯烃含量。②开发催化裂化原料加氢处理工艺 ,降低汽油的硫含量和再生烟气中的SOx 含量。③优化设计和操作 ,提高催化裂化的化学有效转化程度 ,增加目的产品收率。④实现 3～ 5年的运转周期。⑤实现大型化 ,提高管理水平 ,增强竞争力。⑥向化工领域延伸 ,由常压渣油等重质原料生产乙烯、丙烯。     

LZ-5G型脱硝剂在蜡油催化裂化装置的工业应用

为了降低外排烟气中NOx 浓度,满足国家烟气排放新标准,中国石油抚顺石化公司在1.2 Mt/a催化裂化装置上应用LZ-5G型脱硝剂,结果表明：在原料性质及主要操作条件基本不变的前提下,加入LZ-5G型脱硝剂后,再生烟气中氮氧化物质量浓度由空白标定的350 mg/m3降低至125 mg/m3,满足工业外排烟气中NOx质量浓度不大于200 mg/m3的烟气排放新标准。LZ-5G型脱硝剂试用期间,催化裂化装置操作平稳,平衡催化剂微反活性提高0.2百分点,轻油（汽油+柴油）收率提高0.16百分点,对平衡催化剂活性、产品分布、产品质量及性质无不良影响。     

再生烟气氧含量对硫转移助剂使用效果的影响

在中型催化裂化装置上考察了不同硫含量的催化裂化原料的再生烟气氧含量对硫转移助剂使用效果的影响。结果表明,对于高硫原料,产物硫分布受再生烟气氧含量的影响更大些;随着再生烟气氧含量的增加,再生烟气的SO_2含量明显降低,烟气中的硫化物经反应主要转移到反应系统的气相之中,污水中的硫化物质量分数略有增加,而油品中的硫化物质量分数略有降低。在使用硫转移助剂时,工业装置可通过适度调整再生烟气氧含量的变化来有效调节再生烟气SO_2的排放,减少环境污染。     

富芳重油加氢前后催化裂化性能的研究

以胜利富芳重油为催化原料,对其加氢处理前后的油品性质和催化裂化性能进行了考察。结果表明:富芳重油经过加氢处理后,密度降低,饱和分含量明显升高,芳香分、胶质、沥青质、硫、氮及金属元素含量明显下降。经过加氢处理的富芳重油,催化裂化转化率提高9.26个百分点,液化气、汽油及总液体收率依次提高4.53,9.28,10.12个百分点,柴油收率降低3.69个百分点,同时干气及焦炭等非目的产物的收率显著降低。相比于直接催化裂化,富芳重油经加氢处理后再进行催化裂化所得汽油产品中烯烃质量分数降低6.64个百分点,芳烃和异构烷烃质量分数分别增加3.96,2.43个百分点;柴油产品中链烃及环烷烃含量降低,多环芳烃含量升高;汽柴油产品中的硫含量大幅降低;由于氢转移反应程度加深,低碳烯烃在液化气中的比例有所降低。     

催化裂化原料加氢预处理后相关装置操作优化

某石化公司将闲置的加氢裂化装置改造为催化裂化(FCC)原料加氢预处理装置。装置投运后,通过优化上下游关联装置操作条件,对国Ⅴ汽油生产、降低柴汽比、实现减压深拔均产生了积极的影响。FCC原料加氢预处理后,因精制蜡油残炭低,FCC装置再生床层温度下降36℃,再生剂碳的质量分数最高上升至0.12%,对操作及产品分布没有产生明显影响。FCC装置维持500℃的反应温度,剂油比由4.85提高至5.61,汽油、液态烃收率增加5.95百分点。FCC原料加氢预处理后,常减压装置按照减压深拔模式运行,减压炉出口温度提至430℃,总拔出率增加1.5百分点。通过优化汽油加氢装置工艺操作条件,生产满足国Ⅴ质量标准汽油时,FCC汽油加氢后辛烷值RON损失较蜡油加氢前总体减少了3.3单位。蜡油加氢处理装置掺炼直馏柴油,并随精制蜡油进催化裂化,可有效降低柴汽比。     

加氢蜡油MIP-CGP装置运行分析

对浙江石油化工有限公司3 Mt/a加氢蜡油催化裂化装置的运行情况进行了总结和分析，并对比分析了该装置采用多产丙烯和低硫燃料油组分的催化裂化与加氢脱硫技术(MFP),增产丙烯、多产异构烷烃的清洁汽油生产技术(MIP-CGP)及深度催化裂解技术(DCC)生产液化气的丙烯含量。结果表明：与设计值相比，采用MIP-CGP技术加工加氢蜡油生产的稳定汽油的烯烃体积分数达到15.9%,研究法辛烷值达到设计值93.0,硫质量分数仅为108μg/g,可作为S Zorb装置生产高辛烷值汽油的优质原料；而焦炭产率降低0.64百分点，液化气收率增加3百分点以上，达到蜡油催化裂化生产液化气的较高水平；针对MIP-CGP工艺加工加氢蜡油生产液化气烯烃含量偏低问题，建议采用MFP工艺对本装置进行适应性改造，提高液化气丙烯和丁烯含量，压减汽油产量。     

增产碳四烯烃催化裂化催化剂的工业应用

基于不同催化材料对重油裂化性能和碳四烯烃选择性影响的差异,开发了选择性增产碳四烯烃的催化裂化催化剂HBC。HBC催化剂在中国石化石家庄炼化分公司3号催化裂化装置上进行了工业应用,标定结果表明：采用该催化剂后,碳四烯烃收率增加0.52～0.82百分点,液化气中碳四烯烃质量分数增加1.90～3.09百分点,汽油收率增加0.44～1.74百分点,总液体收率增加,焦炭选择性改善。体现了HBC催化剂既具有优异的碳四烯烃选择性,又具有较强的新鲜原料重油裂化能力的特点。     

加氢预处理对俄罗斯渣油催化裂化性能的影响

以硫、氮、金属含量及残炭均较高的俄罗斯减压渣油与减三线蜡油的混合油作原料,考察加氢预处理对渣油混合原料催化裂化性能的影响.结果表明:与未加氢预处理相比,混合原料加氢预处理所得大于350℃加氢渣油进行催化裂化时,产物的总液体收率提高4.41百分点,汽油收率提高5.74百分点,轻油收率提高5.12百分点,焦炭产率下降3.4...     

催化裂化柴油加氢回炼技术探讨

采用加氢柴油和加氢蜡油的混合物为原料,进行了小型催化裂化柴油加氢回炼试验,考察MIP-LTG技术的效果。结果表明,与加氢蜡油和加氢柴油各自单独反应叠加相比,采用混合原料进行催化裂化反应时,干气、油浆、焦炭等低价值产物产率降低,总液体收率增加0.97百分点。该技术在A企业催化裂化装置上的运行数据表明：混合原料中加氢柴油比例提高7百分点后,反应的总液体收率增加1.55百分点,干气产率降低0.31百分点,汽油研究法辛烷值（MON）提高0.6个单位;在B企业催化裂化装置上的运行数据表明：在原料性质变差的情况下,加氢柴油比例提高11百分点后,反应的总液体收率增加0.2百分点,干气产率降低0.69百分点,汽油RON提高1.1个单位。工业应用结果表明,MIP-LTG技术路线简单,对加氢柴油的转化效果较好。     

多功能裂解助剂SF-100的工业应用

介绍了多功能裂解助剂SF-100（简称SF-100助剂）在中国石化青岛石油化工有限责任公司140 万t/a催化裂化装置中的工业化应用情况,并对其使用效果进行了评价。结果表明:SF-100助剂在原料油性质变化不大、操作条件基本相同的条件下,当SF-100助剂占催化剂系统藏量的10%时,使该装置平稳运行时的催化裂化产物中的丙烯、液化气、汽油、柴油收率相应分别增加了1.10,0.78,0.33,1.08个百分点,总液体收率增加了2.19个百分点,而且油浆收率降低了1.92个百分点,还使其稳定汽油、混合汽油研究法辛烷值相应分别增加了0.9,1.2个单位,显著优化了该催化裂化装置进口混合原料油的催化裂化产物整体分布。     

催化裂化技术详解

多产液化气及高辛烷值汽油催化裂化技术(MGG/ARGG) 主要生产辛烷值高的优质抗爆性汽油,兼产含有较多烯烃的液化石油气. 技术特点:1.原料广泛,可以加工常规FCC的各种重质原料;2.油气兼顾,产物分布和产品性质兼有催化裂化正常裂化区(低干气和焦炭产率,汽油安定性好)与过裂化区(高液化气产率,液化气的高烯烃度和高辛烷...     

渣油MIP装置多产汽油催化剂RCGP-1的工业应用

介绍了多产汽油催化剂RCGP-1在中国石化北京燕山分公司Ⅲ套催化裂化装置上的工业应用情况。结果表明:采用RCGP-1催化剂后,汽油收率增加2.01百分点,RON和MON分别提高1.3和0.4个单位;液化气收率增加2.22百分点,柴油收率降低3.41百分点,干气产率降低,焦炭选择性相当,总液体收率增加0.82百分点,体现了RCGP-1催化剂重油裂化能力及抗金属污染能力强、能明显提高汽油辛烷值桶的特点。     

基于中压加氢改质方案的炼油流程协同优化

中国石化北京燕山分公司(简称燕山分公司）为增产高附加值产品、提升效益,对炼油系统进行了流程协同优化。中压加氢裂化装置掺炼催化裂化柴油,由加氢裂化方案改为加氢改质方案运行,将改质柴油送入三号催化裂化装置（简称三催化装置）的提升管进行回炼;同时,将焦化蜡油改入加氢裂化装置进行加工,而蜡油加氢装置不再加工焦化蜡油以改善催化裂化原料。协同优化后,中压加氢改质装置的柴油产品十六烷值提高7个单位;三催化装置的液化气收率提高1.96百分点,汽油收率增加0.88百分点,总液体收率增加2.28百分点;高压加氢裂化装置喷气燃料产品的密度（20 ℃）降低至806 kg/m3,烟点为23.8 mm,尾油BMCI由11.8降低至10.8;蜡油加氢装置精制蜡油的饱和分质量分数提高4.68百分点,芳香分质量分数降低5.96百分点,氮质量分数降低0.06百分点,使催化裂化原料性质得以改善。通过将中压加氢改质装置的喷气燃料馏分抽出送催化裂化装置回炼,与回炼改质柴油相比,催化裂化汽油的研究法辛烷值（RON）增加1.0个单位,改质柴油十六烷值提高4.8个单位。通过全炼油板块系统性优化,燕山分公司车用柴油产品的十六烷值由53.5降低至51.5,解决了质量过剩问题。