汽油无碱脱硫醇装置工艺技术分析

青岛石油化工厂催化裂化汽油脱硫醇装置在运行初期，硫醇脱除率在９５％以上，脱后汽油博士试验能通过，但铜片腐蚀不合格。经分析，认为造成汽油铜片腐蚀不合格的原因与通入风量、脱前汽油性质及电化学精制的碱液浓度有关，后调整了操作条件，使脱后汽油的各项指标合格。     

对有异味汽油硫醇测定的探讨

为了准确测定汽油中硫醇的含量。简要介绍了国家标准《车用无铅汽油》（GB17930-2000）中硫醇的定性和定量的两种测定方法，前者为博士试验，后者为电位滴定法。通过对有无异味汽油用不同方法测定的试验结果中比较认为，当对博士试验测定结果有异议时，应采用电位滴定法定量测定硫醇硫含量。     

催化汽油质量不合格原因分析及改进措施

催化裂化装置精制后汽油经常出现博士实验不通过和铜片腐蚀不达标的现象,导致送往罐区汽油质量不合格。经过分析发现,主要原因是脱硫醇催化剂活性低及单质硫含量高,结合装置现状,采取将原脱硫化氢反应器改造成脱硫醇反应器,以及增上预碱洗系统后,外送汽油博士实验通过;采取增加汽油预碱洗高效混合器;改造预碱洗罐汽油进口分配器,以及控制碱液界位和停留时间等措施,外送汽油铜片腐蚀达标。经过这一系列的改造措施,提高了外送汽油质量,同时不用再加注铜片腐蚀抑制剂,经济效益显著。     

汽油质量升级的技术分析及应对措施

由于汽油池中催化汽油和甲基叔丁基醚(MTBE)的硫含量高导致中国石油化工股份有限公司下属的某公司车用汽油质量不能满足国Ⅳ标准要求,通过采取提高选择性加氢装置的反应深度、优化轻汽油抽提操作及增设脱硫精制塔等措施后,催化汽油硫含量由116 mg/kg降至35 mg/kg,MTBE硫含量由616 mg/kg降至34 mg/kg,93#车用汽油硫含量由94 mg/kg降至28.4 mg/kg,97#车用汽油硫含量由123 mg/kg降至37.1 mg/kg,成功实现了质量升级,但造成辛烷值损失、氢气消耗和能耗上升,合计增加了车用汽油生产成本83.0元/t。     

流速和硫含量对原油中环烷酸腐蚀性的影响

 设计了一种现场腐蚀旁路试验方法,该方法不仅可以直接研究实际生产原油中环烷酸对材质的腐蚀性,还可以实现变流速试验。采用该装置研究了原油流速和硫含量对其中环烷酸腐蚀性的影响规律。结果表明,在试验条件下,随原油流速的增加,10#碳钢和Cr5Mo的腐蚀速率均成线性增大,321不锈钢的腐蚀速率基本不变;在各个流速情况下321不锈钢的耐腐蚀性最优,Cr5Mo其次,10#碳钢最差。在硫质量分数不大于0.86％时,硫含量对原油中环烷酸腐蚀性的影响较小;当原油中硫质量分数大于0.86％时,随着硫含量的增加,10#碳钢和Cr5Mo的腐蚀速率显著减小, 321不锈钢的腐蚀速率均很小;在各个硫含量情况下321不锈钢的耐腐蚀性最优,Cr5Mo其次, 10#碳钢最差。     

催化裂化汽油铜片腐蚀影响因素的研究

从催化裂化汽油的精制工艺入手,分析了造成汽油铜片腐蚀不合格的原因,对汽油中的活性硫化物如元素硫、硫化氢等进行了深入研究,并对如何避免汽油铜片腐蚀的发生提出了建议。研究表明:催化裂化稳定汽油中的硫化氢气体、元素硫和硫醇是引起铜片腐蚀的主要物质;催化裂化装置有时出现的汽油铜片腐蚀不合格是由其循环碱液引起的。     

优化工艺操作 提高90^#汽油产量

针对重催精制汽油硫醇含量超标（≯１０ｐｐｍ），博士试验难通过的质量问题，通过分析原料和产品中硫醇分布情况，找出现有江艺存在的不足之处，并且采取一系列改进措施，使精制后汽油质量明显改善，全部达到９０＾＃车用汽油质量标准，其中有８０％以上的精制汽油达到９０＾＃车用汽油质量双重标准，并且，指出了要彻底解决精制汽油硫醇超标问题，还必须改进现有工艺，优化原料配给。     

催化裂化汽油加氢后博士试验不合格原因分析及应对

中国石化青岛石油化工有限责任公司(青岛石化)汽油选择性加氢脱硫(RSDS)装置加氢原料汽油中烯烃含量较上周期增加，催化裂化稳定汽油在加氢脱硫的同时，产生了二次大分子硫醇，影响了博士试验通过率。优化操作使混合汽油总硫低于8μg/g后仍会发生博士试验不通过的情况，对于青岛石化汽油产品的顺利出厂产生了较大影响。因此，青岛石化以化验分析数据为基础，分析发现博士试验不通过的主要是原料烯烃含量、硫含量的增加以及催化剂烯烃饱和活性的下降导致大分子硫醇产生造成的。总结提出通过调整轻重汽油切割比例、使用低硫组分调合和采用串联氧化脱臭单元解决博士试验通过率低的问题。目前RSDS装置混合汽油中硫醇硫质量分数低于1μg/g,混合汽油博士试验全部通过。     

南帕斯凝析油硫类型特征及其腐蚀性

考察了南帕斯凝析油的特性及轻端不同类型硫化物的分布情况。结果表明,南帕斯原油属于低硫石蜡基原油,密度较小,杂质含量较少,但硫醇硫含量很高。通过铜片腐蚀和高压釜挂片腐蚀模拟试验,研究了南帕斯凝析油及其馏分油的腐蚀情况,结果表明：低温时各馏分的腐蚀性不强,而在300 ℃高温下,凝析油及其柴油馏分的腐蚀性较强。     

硫醇的定量与定性分析中应注意的几个问题

我厂重催汽油硫醇硫含量与博士试验的对应关系有时会出现反常的现象，本文针对分析方法展开讨论，避免由于分析原因而导致二者对应关系的不一致。     

汽油纤维液膜脱硫醇工艺中硫化物氧化反应的研究

采用连续抽提-氧化过程模拟汽油纤维液膜脱硫醇工艺,研究了汽油纤维液膜脱硫醇过程中硫化氢中的硫离子(S2-)和硫醇中的硫醇离子(C3H7S-)的转化率规律及S2-氧化产物的分布情况;通过汽油铜片腐蚀实验考察了催化剂碱液氧化再生过程中生成的单质S对汽油腐蚀性能的影响,并对S2-深度氧化条件进行了探讨。实验结果表明,S2-的转化率随抽提-氧化次数的增加和汽油中C3H7S-含量的增加而降低,C3H7S-的转化率随抽提-氧化次数的增加而降低;在四磺化酞菁钴含量为100μg/g、w(NaOH)=10%、抽提温度30℃、抽提时间20m in、氧化温度30℃、氧化时间20m in、搅拌转速1 200r/m in、空气流量56mL/m in的条件下,S2-的主要氧化产物为单质S和S2O32-;催化剂碱液中的部分单质S会溶解在汽油中,造成汽油的铜片腐蚀程度加剧;在抽提-氧化过程中,升高氧化温度、延长氧化时间,有利于S2-深度氧化为S2O32-。     

加氢焦化汽油硫化合物组成分析

建立了针对加氢焦化汽油中各类型硫化合物系统分析的方法,并对各类型硫进行了分析测定。加氢焦化汽油中硫化合物分布情况为：硫醇硫和噻吩类硫含量较多,硫醇硫含量占51．08％（质量分数,下同）,两者之和占总硫的93．07％,硫醚硫和二硫化物硫含量较少。通过化学分离富集结合GC／DFPD分析,得到加氢焦化汽油的硫醇结构组成信息,其所含硫醇大部分为小分子异构硫醇,低沸点硫醇硫占95．9％,异构硫醇硫占74．0％。     

汽油颜色与储存性能研究

针对无铅汽油在储存12年后出现颜色迅速变深的现象进行了研究，重点考察了汽油胶质、烃含量、汽油中非烃组分对汽油颜色变化的影响。结果表明，汽油胶质是影响其颜色变化的因素之一；随着色度的增加，汽油饱和烃含量和烯烃含量下降，芳烃含量增加。非烃化合物对汽油颜色变化有一定影响，其中含氮化合物吡啶与二价铜离子共存，以及含硫化合物正辛硫醇和二价铜离子共存时，对汽油色度的影响较大；含硫化合物正辛硫醇对汽油颜色变化也有一定影响；在毗啶和铜粉共存，以及正辛硫醇和铜粉共存时，汽油发生化学反应生成了深绿色沉淀。     

汽油铜片腐蚀不合格的原因分析及对策

针对中国石化济南分公司催化裂化精制汽油铜片腐蚀经常不合格,并导致成品调合罐样品常常出现铜片腐蚀不合格的情况,对原因进行分析并提出应对措施。结果表明,成品汽油铜片腐蚀不合格的原因是第一套催化裂化装置（简称一催化）的精制汽油中含有多硫化物等活性硫化物,单质硫和多硫化物经过氢氧化钠乙醇溶液洗涤后可以被除去,使汽油铜片腐蚀情况改善。一催化精制汽油中的活性硫化物可能来自直馏汽油中的单质硫。通过更改工艺,将含有单质硫的一催化稳定汽油全部改进S Zorb装置,剩余的二催化稳定汽油进入脱硫脱臭单元,彻底解决了成品汽油铜片腐蚀不合格的问题     

加氢汽油博士试验不通过的原因及解决方案

催化裂化汽油加氢后,在硫质量分数降低到10g/μg以下的同时,其硫醇硫质量分数甚至降低到5g/μg以下,但仍会引起博士试验经常不通过的问题。以某炼油厂的日常博士试验检测数据为依据,分析了加氢汽油博士试验不通过的原因,并提出相应的解决方案。加氢汽油博士试验不通过的主要原因在于催化裂化汽油加氢后新生成了微量的大分子硫醇。解决方案为:在执行满足国Ⅴ、国Ⅵ排放标准要求的汽油时取消对汽油产品的博士试验检测;加大无硫汽油组分与加氢汽油组分的调合比例;对加氢汽油进行氧化脱臭等。     

重油催化裂化汽油组成对诱导期的影响

采用化学处理，添加模型化合物等方法，分别研究了重油催化裂化汽油中的硫，氮，氧化合物及烯烃，二烯烃对诱导期的影响，结果表明，汽油中共轭二烯烃的含量虽少，却是影响诱导期的最重要组分，将其脱3除后诱导期将大幅度增长，单烯烃对诱导期的影响远小于共轭二烯烃，但由于其含量较多，因此也是影响诱导期的重要组分，汽油中存在显著量的苯酚及其衍生物，对延长诱导期有利，在精制过程中应予保留，汽油中的氮化物和硫化物对诱导期虽有不影响，但由于其含量不多，因此影响也不大。     

胜利炼油厂3#航煤银片腐蚀原因与对策

通过分析确定,影响航煤银片腐蚀的主要物质是活性硫化物中的元素硫,其含量达2 μg/g时就会造成航煤银片腐蚀不合格,硫醇和二硫化物等与元素硫共存时可促进银片腐蚀。使用LY -0 2活性炭进行吸附可解决3 #航煤银片腐蚀不合格问题     

大庆3号喷气燃料热氧化安定性分析

通过实验的方法测定了大庆3号喷气燃料热氧化安定性,阐述了铜、硫醇性硫的含量对燃料的热氧化安定性的影响。结果表明,铜、硫醇性硫的含量在到达一定数值后均会造成燃料热氧化安定性不合格。