中国石化石油化工科学研究院开发出新型白油加氢催化剂

<正>由中国石化石油化工科学研究院(石科院)和催化剂分公司、杭州石化有限责任公司共同承担的"高活性白油加氢催化剂RLF-20开发及工业应用"项目,日前通过了由中国石油化工股份有限公司组织的技术鉴定。RLF-20催化剂具有优异的芳烃饱和性能和良好的原料适应性,可以稳定加工芳烃含量为10%以上的原料油,产品质量满足食品级白油质量标准要求,扩大了企业对原料油的选择范围,可为企业带来良好效益。食品级白油主要应用于与人们衣食住行息息相关的领     

高活性白油加氢催化剂RLF-20的开发

在优选载体、金属配比、适当提高活性金属负载量以及开发活性金属分散技术的基础上开发了第二代贵金属白油加氢催化剂RLF-20。以中国石油克拉玛依石化公司KN4010橡胶填充油为原料油在中型装置上进行活性评价,结果表明,RLF-20与现有白油加氢催化剂RLF-10W相比,在空速提高25%的情况下产品性质仍能达到食品级白油质量标准;抗硫中毒实验结果表明,与RLF-10W相比,通过提高金属含量以及采用新的分散技术制备的RLF-20催化剂的抗硫性能得到明显提高,其初期脱芳率可达87%,运转7天后为85%,下降幅度仅为2.3%。采用中国石化杭州炼油厂提供的芳烃质量分数在10%以上的68号橡胶油为原料,在工艺条件不变的情况下,考察了RLF-20的活性稳定性,结果表明,经过1 000多小时的稳定运转,加氢产品275 nm处的紫外吸光度由运转初期的0.4左右升高到0.6左右,变化幅度不大,完全可以稳定生产合格的食品级白油产品,说明RLF-20催化剂在长期运转过程中具有优异的活性及稳定性。     

白油加氢催化剂氮中毒及活性恢复初步研究

模拟工业催化剂氮中毒的条件,在高压微型固定床反应器上,对贵金属催化剂进行失活与活性恢复初步研究。结果表明,在加工含氮原料3天后,催化剂活性迅速下降,不能生产合格的食品级白油产品,但还具有一定的芳烃饱和性,随着试验运行时间的增加,催化剂芳烃饱和活性更低,表明氮在催化剂上逐渐累积;在用纯净的原料油置换后,催化剂的活性虽有所恢复,也不能达到生产合格的食品级白油的活性,表明氮化合物对贵金属催化剂的中毒具有一定的不可逆性;采用器内氢还原的方法,可进一步恢复催化剂的芳烃饱和活性,但仍无法生产合格的白油产品。因此,工业生产装置应对原料的氮含量严格控制,以维持催化剂的芳烃饱和活性,进而延长使用寿命。     

白油加氢催化剂氨中毒及活性恢复初步研究

模拟工业催化剂氮中毒的条件,在高压微型固定床反应器上,对贵金属催化剂进行失活与活性恢复初步研究.结果表明,在加工含氮原料3天后,催化剂活性迅速下降,不能生产合格的食品级白油产品,但还具有一定的芳烃饱和性,随着试验运行时间的增加,催化剂芳烃饱和活性更低,表明氮在催化剂上逐渐累积;在用纯净的原料油置换后,催化剂的活性虽有所恢复,但还不能达到生产合格的食品级白油的活性,表明氮化合物对贵金属催化剂的中毒具有一定的不可逆性;采用器内氢还原的方法,可进一步恢复催化剂的芳烃饱和活性,但仍无法生产合格的白油产品.因此,工业生产装置应对原料的氮含量严格控制,以维持催化剂的芳烃饱和活性,进而延长使用寿命.     

中间基基础油生产优质高黏度白油技术的工业应用

白油加氢专用催化剂RLF-20具有良好的芳烃饱和性能,以中国石化荆门分公司100 kt/a白油加氢装置为例,以中间基减四线蜡油经糠醛精制-加氢处理-酮苯脱蜡得到的基础油为原料油,采用RLF-20催化剂对其进行深度加氢精制处理。结果表明：在氢分压为15.1 MPa、反应温度为236 ℃、体积空速为0.5 h^-1的条件下,所生产的运动黏度（100 ℃）为11.06 mm²/s的白油产品,能够满足国家标准GB 1886.215—2016规定的5号食品级白油的指标要求,并且产品收率高。     

NJBMDA-Ⅱ催化剂在白油加氢脱芳烃装置的工业应用

介绍了白油加氢脱芳烃工艺技术和NJBMDA-Ⅱ型高效芳烃加氢催化剂在南京炼油厂有限责任公司白油加氢脱芳烃装置上的工业应用情况。工业应用结果表明：NJBMDA-Ⅱ型催化剂的低温活性好,在初始反应温度125 ℃左右即有很强的活性,液相体积空速高;在反应器入口温度135 ℃、氢分压2.0 MPa、体积空速1.0 h-1、氢油体积比400的工况下,反应生成油中芳烃质量分数小于0.1%,生产工艺流程和控制过程简单可靠,可满足低芳烃环保型精制白油产品的规模生产需求,具有较好的经济效益。     

加氢裂化装置生产5号工业白油技术总结

对中国石油化工股份有限公司九江分公司生产工业白油的可行性进行了深入分析,认为加氢裂化装置生产5号工业白油是可行的。工业应用结果表明,通过调整催化剂装填体系、级配使用高性能精制催化剂和选择性更高的裂化催化剂、优化反应条件及分馏系统等具体措施,在加氢裂化装置原料中掺炼20%的催化裂化柴油的情况下,成功生产出芳烃质量分数为3.80%、运动黏度为4.33 mm²/s、闪点为123℃的5号工业白油(Ⅰ)产品,收率达到32.3%。从公司炼油全流程看,将劣质的催化裂化柴油转化为具有高附加值的工业白油,可显著改善公司产品结构,有力推动了炼化企业的炼油结构转型,对炼化企业的生产优化具有重要的借鉴意义。     

全氢法生产中高粘度食品级白油技术研究

采用克拉玛依石化公司高压加氢基础油,选用石油化工科学研究院开发的RLF-10贵金属催化剂,可以生产出易碳化物、紫外吸光度等关键指标满足GB4853-94食品级白油要求的中高粘度食品级白油。     

加氢基础油生产高粘度白油技术

针对国内润滑油加氢技术应用特点，石油化工科学研究院研制了贵金属型精制催化剂RLF-10W，开发了以加氢基础油为原料经加氢精制(一段法)生产优质白油技术。经固定床加氢中型装置试验和一年来的实际应用，结果表明．该技术具有流程简单，适应性强等特点，特别适合于生产高粘度与很高粘度优质白油。     

特种油品生产相关技术开发与应用总结

总结了利用石油馏分生产低硫、低氮、低芳烃特种油产品的加氢技术及其工业应用和轻质白油标准制定系列成果。工业应用结果表明：以柴油馏分为原料,通过芳烃深度饱和工艺和配套催化剂,可生产芳烃质量分数小于0.03%的轻质白油,满足NB/SH/T 0913—2015Ⅱ类轻质白油产品标准;以减压蜡油为原料,采用加氢处理-异构脱蜡/补充精制组合技术,可生产Ⅱ/Ⅲ类润滑油基础油、橡胶填充油。此外,加氢基础油经过深度加氢精制可生产食品级白油产品和动物疫苗用白油。开发的系列特种油品生产技术和制定的轻质白油标准为石油行业的产业结构调整、“油转特”战略部署实施及企业提质增效提供了技术支撑,有助于早日实现“双碳”目标。     

渣油加氢催化剂的工业应用

考察了2种进口渣油加氢催化剂(RM系列和ICR系列)在中化泉州石化有限公司330万t/a渣油加氢装置上的工业应用情况。结果表明:2种渣油加氢催化剂均具有良好的加氢活性;在原料性质和操作条件相近的条件下,与ICR系列催化剂相比,RM系列催化剂的脱硫、脱残炭性能较优,脱金属性能略差,且RM前部反应器床层压差上升速率较慢。     

丁辛醇装置液相加氢催化剂的工业侧线试验

对研制开发的丁辛醇装置用QAH-01液相加氢催化剂进行了工业放大试生产及1 200 h工业侧线试验。试验结果表明,经催化剂液相加氢后,粗辛醇中的不饱和物含量大大减少,辛醇的收率提高,硫酸色度分析值达到20#以下。QAH-01液相加氢催化剂的综合性能达到进口催化剂的水平,完全满足工业使用的要求。     

国产贵金属芳烃饱和催化剂生产不同黏度食品级白油技术的开发及工业应用

中国石油克拉玛依石化公司的50 kt/a白油加氢装置采用中国石化石油化工科学研究院开发的贵金属白油加氢催化剂,在反应压力17. 5 MPa,反应温度216～237 ℃,空速0.3 h-1条件下,以克拉玛依石化公司润滑油高压加氢装置生产的润滑油基础油为原料,生产的低黏度产品质量符合国家标准GB 4853—1994 的规格要求,高黏度产品符合企业自定的食品级白油研制指标。     

应对原料劣质化的新型高效加氢反应器内构件技术

介绍了中国石化石油化工科学研究院开发的新型高效加氢反应器成套技术特点及其在劣质化重油加氢工艺装置上的应用效果。相比于原有技术,新型加氢反应器内构件整体物流混合及分配性能优异,液相分配不均度因子仅为0.08,催化剂整体利用率可达95%,扁平化结构可使床层多装300～500 mm高度的催化剂;工业应用结果表明,新型加氢反应器内构件解决了劣质化重油加氢工艺装置存在的床层热点及物流分配难题,催化剂床层出口平均径向温差均值仅为5.3 ℃且允许更大的轴向温升,有利于反应温度灵活调控及装置长周期高效稳定运转。     

加氢催化剂全生命周期绿色供应链技术的研发

中国石化石油化工科学研究院开发的加氢催化剂满足了全加氢炼油企业的需求,同时基于国家需求和行业环保法规要求,提出了加氢催化剂全生命周期绿色供应链理念并进行技术开发,包括载体材料和加氢催化剂绿色生产、器外真硫化、器外再生和废催化剂梯级利用等技术.载体材料和催化剂绿色生产及催化剂器外再生技术已经工业化多年,加氢催化剂器外真硫...