[2,2]-对二甲苯环二体的合成研究

研究了季铵盐经霍夫曼消除反应制备[2,2]-对二甲苯环二体的合成方法。讨论了介质碱性、溶剂、反应温度和反应时间等工艺条件对产物收率的影响。获得了合成反应的优化参数为:对二甲苯为溶剂、硼氢化钠为还原剂、n(氧化银)∶n(季铵盐)=1∶1,反应温度110℃、反应时间10h。收率10.1%。     

[2,2]-对二甲苯环二体及其氯代物的合成研究

以季铵盐和氢氧化钠为原料,经Hofmann消除反应合成了[2,2]-对二甲苯环二体及其氯代物。考察了催化剂种类、反应物料摩尔比、反应温度、反应时间等因素对收率的影响。合成[2,2]-对二甲苯环二体的较优工艺条件为:苯醌为催化剂,n(NaOH):n(季铵盐)=5:1,120℃反应12h,[2,2]-对二甲苯环二体的收率为51.2%。合成氯代-[2,2]-对二甲苯环二体的较优工艺条件为:苯醌为催化剂,n(NaOH):n(季铵盐)=5:1,采用将氢氧化钠溶液滴入季铵盐的反滴工艺,110℃反应14h,氯代-[2,2]-对二甲苯环二体的收率为48.6%。用IR、1HNMR对产物结构进行了表征。     

单体对二甲苯环二体合成的研究进展

聚对二甲苯是一种高分子涂层材料,由[2,2]-对二甲苯环二体在真空下热解并气相沉积聚合制备而成的,所以单体[2,2]-对二甲苯环二体的合成对聚对二甲苯的制备及应用具有重要的作用,作者讨论了单体[2,2]-对二甲苯环二体的合成方法。为降低产品价格,简4Bx．艺过程,主要集中讨论霍夫曼消除反应。     

Hofmann消除法合成对二甲苯环二体的研究

本文以对甲基氯苄三甲基氯化铵为主要试剂.采用Hofmann消除法合成对二甲苯环二体,讨论单体摩尔比、溶剂、反应温度、反应时间等对产率的影响,并对产物进行结构分析,收率可达20%.     

热裂解法合成对二甲苯环二体的研究

<正> 一、概述聚对二甲苯薄膜是六十年代中期才开发实用的新型高分子薄膜材料。它具有卓越的电学性能、抗透湿、抗透气性、杰出的耐化学腐蚀性和优良的抗辐射性。这种新型高分子材料是无支链线性结晶性化合物,分子量约50万。真空气相沉积聚合成膜的成型方法,可制得几百埃到近百微米厚、连续的无针孔薄膜,尖角、缝隙等处厚度均匀。并能渗透到缝隙内部。作为电子元器件、微电子电路板的包封材料,可以使电子仪器在各种恶劣环境下正常进行工作。其次它还可以作电介质薄膜、光导性绝缘膜和人造器官衬里膜等多种用途。早在一九四七年Szwarc就开始了聚对二甲苯制备的研究,他研究了一步法直接由对二甲苯热裂解制聚对二甲苯,所得聚合物为高交联、不熔、不溶物,不好加工,没有实用价值。六十年代美国联合碳化物公司将Szwarc     

1-氟-二苯[a,d]环庚酮的合成

以邻苯二甲酸酐和邻氟苯乙酸为原料,经高温缩合、还原、环化得到1-氟二苯[a,d]环庚酮,总收率为33.2%。该方法操作较简便,收率较高,具有工业生产价值。     

[60]富勒烯[2+1]环加成反应研究进展

对[60]富勒烯的[2 1]环加成反应、主要试剂及反应机理进行了综述。     

2-叔丁氧羰基-9-乙氧羰基-2,7-二氮杂-螺[4.4]壬烷的合成

报道了2-叔丁氧羰基-9-乙氧羰基-2,7-二氮杂-螺[4.4]壬烷的合成方法,即以甘氨酸乙酯盐酸盐■为起始原料,与丙烯酸乙酯■经迈克尔加成、 Boc保护和分子内迪克曼缩合生成3-乙氧羰基-4-吡咯酮(■)和2-乙氧羰基-3-吡咯酮(■)后,经Krapcho脱羧反应生成N-Boc-3-吡咯酮(■),随后与磷酰乙酸三乙酯经Witting-Horner-Emmons反应生成α,β-不饱和羧酸乙酯(■),再经[1,3]-偶极环加成反应生成螺环双吡咯烷(■),最后经氢解脱去苄基等7步反应得到标题化合物2-叔丁氧羰基-9-乙氧羰基-2,7-二氮杂-螺[4.4]壬烷(TM),总收率为11%,中间体和目标产物结构经~1H NMR和MS确证。     

5-[(4-氯苯基)甲基]-2,2-二甲基环戊酮的合成

实验以己二酸二甲酯为起始原料,经迪克曼缩合、羟醛缩合、甲基化、脱羧、再甲基化、加氢还原得到标题化合物,产物总收率达50.3%。中间体及目标产物结构经1HNMR表征。该工艺路线避免了副反应的发生,适合工业化生产。     

6,7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶的合成研究

以环戊酮和丙炔胺为原料，在高压釜中用氯化亚铜催化合成头孢匹罗关键中间体6，7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶。研究了催化剂及其用量、反应温度、反应溶剂等对反应收率的影响，得到GC纯度〉99％的产品，收率高于60％。     

氯化N-[3-长链烷氧(双)乙烯氧-2-羟]丙基-N,N,N-三甲基铵的合成及性质

以溴代烷和乙二醇或一缩二乙二醇为原料合成长链烷基（双）氧乙烯醇（收率为７５％ ）,然后在相转移催化条件下和环氧氯丙烷反应得到长链烷基（双）氧乙烯缩水甘油醚（收率为９０％ ）,后者和三甲胺盐酸盐反应得到氯化Ｎ［３长链烷氧（双）乙烯氧２羟］丙基Ｎ,Ｎ,Ｎ三甲基铵（收率为９１％ ）,其结构通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析结果得以证实,测定了产物的γｃｍ 及ｃｍ ｃ     

2,2-二氟-1,3-苯二氧戊环-4-甲醛的合成

标题化合物是合成杀菌剂咯菌腈的重要原料,考察了以邻香兰醛为原料制备2,3-二羟基苯甲醛,然后与二氟二氯甲烷反应直接合成得到目标中间体的方法。通过优化反应条件,得到最佳反应条件为0.5 mol/L双氧水、3.5 mol/L氢氧化钠、反应温度为60℃,水解得2,3-二羟基苯甲醛。再以DMSO为反应溶剂,3.0 mol/L二氟二氯甲烷在80℃下通过环合反应得到标题化合物,总收率为75%,纯度为97%。     

两步法合成二甲基二烯丙基氯化铵的工艺改进

以二甲胺与烯丙基氯为原料在高压釜中合成中间产物二甲基烯丙基胺(DMAA),将它与水相分离后用片状NaOH干燥,再与等摩尔烯丙基氯在丙酮混合溶剂中回流合成二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC);水相蒸发浓缩一半体积后,用干燥油相的NaOH中和,使二甲胺和DMAA再生,进入下一轮反应。结果表明,当叔胺化反应温度为60℃,n(二甲胺)∶n(烯丙基氯)=(2.05~2.10)∶1,时间为3.5 h时,DMAA的收率达96.5%,比传统两步法工艺提高了27.1%,废液体积减少了1.12 mL/(mLDMAA);当V(DMAA)∶V(烯丙基氯)∶V(混合溶剂)=1∶1∶3,季铵化温度为45℃,反应时间为10 h时,DMDAAC的收率为92.3%,比传统两步法工艺提高了20.3%;w(DMDAAC)=99.87%。采用元素分析、FTIR和1HNMR对产物的结构进行了表征。该研究已完成10 L规模扩试。     

Mg(II)-Catalyzed [4+2] Annulation for the Synthesis of 2-Arylquinoline Motifs: Applications and DFT Studies

Mg-catalyzed [4+2] cycloaddition reactions between 2-aminobenzaldehydes and ynones offered an array of 2-arylquinoline motifs merged with a CF₃-acyl group. Furthermore, with Mg-catalyzed [4+2] annulation as the key step, DDD107498, DDD102542, and Hit analogues were assembled. Finally, a computational study of the reaction mechanism was conducted.     

相转移催化合成邻硝基苯乙醚的研究

以邻硝基氯苯、氢氧化钠、乙醇为原料,在相转移催化剂的条件下合成了邻硝基苯乙醚。采用了各种不同的相转移催化剂,主要包括季铵盐、聚乙二醇(PEG)及季铵盐与聚乙二醇两者的复配,对比考察了催化剂种类和用量对邻硝基苯乙醚反应收率的影响,确定了最佳催化剂及反应工艺条件,并且在搅拌器型式上进行了改进。实验结果表明,四丁基溴化铵具有最佳催化活性,邻硝基苯乙醚的收率为82.8%,色谱纯度为99.0%。     

The [4Fe-4S]-Cluster of HydF is not Required for the Binding and Transfer of the Diiron Site of [FeFe]-Hydrogenases

The active site of [FeFe]-hydrogenases contains a cubane [4Fe-4S]-cluster and a unique diiron cluster with biologically unusual CO and CN⁻ ligands. The biogenesis of this diiron site, termed [2Fe_H], requires the maturation proteins HydE, HydF and HydG. During the maturation process HydF serves as a scaffold protein for the final assembly steps and the subsequent transfer of the [2Fe_H] precursor, termed [2Fe_P], to the [FeFe]-hydrogenase. The binding site of [2Fe_P] in HydF has not been elucidated, however, the [4Fe-4S]-cluster of HydF was considered as a possible binding partner of [2Fe_P]. By targeting individual amino acids in HydF from Thermosipho melanesiensis using site directed mutagenesis, we examined the postulated binding mechanism as well as the importance and putative involvement of the [4Fe-4S]-cluster for binding and transferring [2Fe_P]. Surprisingly, our results suggest that binding or transfer of [2Fe_P] does not involve the proposed binding mechanism or the presence of a [4Fe-4S]-cluster at all.