聚丙烯催化剂的研发进展

综述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化剂在给电子体技术及催化剂制备工艺等方面,茂金属催化剂在制备丙烯均聚物、丙烯共聚物及特殊聚丙烯等方面,非茂单活性中心催化剂在丙烯活性聚合、丙烯与极性单体共聚及水介质聚合等方面的研发进展;讨论了聚丙烯催化剂的前景。     

新一代功能性聚丙烯催化剂的研发进展

为适应聚丙烯树脂高性能化和功能化的发展需求,提出了基于MgCl2负载的高效Ziegler-Natta催化剂,借助于茂金属及非茂金属单中心催化剂丰富多样且明确可控的烯烃聚合催化能力,通过多重载体化制备了Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂,从而获得兼具高活性、高立体定向性和可调、可控的共聚性能的新一代功能性聚丙烯催化剂,用于以聚丙烯/乙丙多相共聚物、高熔体强度聚丙烯和极性改性的功能化聚丙烯等为代表的高性能聚丙烯树脂的制备。通过对聚丙烯催化剂与聚合物结构性能之间对应关系的分析,及Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂在制备多相共聚聚丙烯和高熔体强度聚丙烯等树脂中的实践,指出了以获得催化功能性为目标的Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂是今后聚丙烯催化剂的发展方向。     

烯烃配位聚合催化剂和聚合反应

对烯烃配位聚合发展状况进行了简要评述,主要内容包括烯烃配位聚合催化剂和聚合反应,并对过去在此领域的相关研究工作进行了简单介绍。涉及的催化剂有Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂;介绍的聚合反应有功能化聚烯烃的制备,原位共聚合反应制备线型低密度聚乙烯,链穿梭聚合反应制备烯烃嵌段共聚物,配位链转移聚合反应制备端基功能化聚烯烃。最后,对聚烯烃的研发提出几点建议。     

烯烃配位聚合催化剂和聚合反应北大核心CSCD

对烯烃配位聚合发展状况进行了简要评述,主要内容包括烯烃配位聚合催化剂和聚合反应,并对过去在此领域的相关研究工作进行了简单介绍。涉及的催化剂有Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂;介绍的聚合反应有功能化聚烯烃的制备,原位共聚合反应制备线型低密度聚乙烯,链穿梭聚合反应制备烯烃嵌段共聚物,配位链转移聚合反应制备端基功能化聚烯烃。最后,对聚烯烃的研发提出几点建议。     

间规聚丙烯的研究开发进展：Ⅰ、间规选择性茂金属催化剂

评述了间规选择性茂金属催化剂的国内外研究进展，分析了间规选择性茂金属催化剂对间规聚丙烯（sPP)间规度，结晶性等因素的影响。结果表明：sPP具有良好的透明性、耐冲击性、耐辐射性、室温韧性、热密封性及透气性。由sPP制成共混材料，在医疗产品、包装和汽车配件等方面具有巨大的潜在用途。但要得到形态好的商业化sPP，还需在催化剂负载化等方面做深入研究。     

乙烯聚合催化剂研究开发进展

简要叙述了传统Ziegler-Natta催化剂的发展,介绍了茂金属催化剂的结构类型和性能特点,并对新一代后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展作了述评。     

间规聚丙烯的研究开发进展：

对采用茂金属催化剂制备的高间规度的sPP的结构与性能进行了分析与总结,表明sPP具有良好的耐热性、抗冲性和光学透明性，是一种应用前景广阔的新型塑料。     

间规聚丙烯的研究开发进展:Ⅰ.间规选择性茂金属催化剂

评述了间规选择性茂金属催化剂的国内外研究进展 ,分析了间规选择性茂金属催化剂对间规聚丙烯 (sPP)间规度、结晶性等因素的影响。结果表明 :sPP具有良好的透明性、耐冲击性、耐辐射性、室温韧性、热密封性及透气性。由sPP制成共混材料 ,在医疗产品、包装和汽车配件等方面具有巨大的潜在用途。但要得到形态好的商业化sPP ,还需在催化剂负载化等方面做深入研究。     

间规聚丙烯的研究开发进展Ⅱ．sPP的结构与性能

对采用茂金属催化剂制备的高间规定的sPP的结构与性能进行了分析与总结,表明sPP具有良好的耐热性、抗冲性和光学透明性,是一种应用前景广阔的新型塑料。     

双峰相对分子质量分布聚丙烯的合成新策略

提出了一种利用Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂制备双峰相对分子质量分布聚丙烯树脂的新方法。复合催化剂由MgCl2/TiCl4/双醚(9,9-(二甲氧基甲基)芴,BMMF)型Ziegler-Natta催化剂和茂金属化合物rac-CH2(3-t-Bu-1-Ind)2ZrCl2构成,两者之间通过BMMF-甲基铝氧烷(MAO)的相互作用紧密连接,催化剂具有球形多孔形态。利用该复合催化剂与三异丁基铝(TIBA)/MAO双助催化剂体系催化丙烯聚合,获得了具有良好球形形态的聚丙烯颗粒。GPC和DSC测试结果表明,聚合物相对分子质量呈明显的双峰分布,聚合物熔融曲线亦出现两个熔点。通过改变双助催化剂中TIBA与MAO的比例,可对双峰聚丙烯高相对分子质量组分和低相对分子质量组分的相对含量进行调节。     

聚丙烯合金技术的研究进展

从提高聚丙烯低温韧性和抗张强度的技术方面进行了综述,介绍了近年来采用原位技术制备聚丙烯合金各种工艺的研究进展;描述了聚丙烯合金催化剂的发展历程;指出将Ziegler-Natta催化剂与茂金属催化剂有效结合制备聚丙烯合金是未来的研究方向和发展趋势。     

国产聚丙烯催化剂的生产现状及发展趋势

综述了国产聚丙烯催化剂的研究开发和工业化应用,包括N型系列催化剂、NG型催化剂、CS系列催化剂、DQ型催化剂和YS-84X系列催化剂。指出我国聚丙烯催化剂在研究和生产技术方面应与国际先进水平保持同步发展,甚至还应超前发展,这样才能开发和生产出具有自我知识产权的聚丙烯催化剂。     

聚丙烯釜内合金技术的研究进展

聚丙烯是综合性能优良的聚合物树脂。通过在反应釜内实现聚丙烯与乙烯-α-烯烃共聚物(如乙-丙无规共聚物)的合金化,可以进一步拓展聚丙烯的性能范围,是目前聚丙烯改性的重要手段。从催化体系出发,综述了聚丙烯釜内合金技术的研究进展,新一代M gC l2负载型Z ieg ler-Natta催化剂与以茂金属为代表的具有优良共聚性能的单活性中心催化剂的有效结合将代表着聚丙烯釜内合金技术的未来发展方向。     

聚丙烯催化剂载体制备的研究进展

概述了聚丙烯催化剂载体发展历程。综述了当前国际上聚丙烯工业应用效果较好的Ziegler-Natta催化剂载体体系及其制备方法,包括MgCl_2·ROH体系、镁化合物溶液析出体系、醇镁体系、MgCl_2/SiO_2体系以及一些新型复合载体体系等。载体制备工艺的研究改进,有助于推动聚丙烯催化剂在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性能化、专用化方向发展,从而不断开发性能更好的聚丙烯新产品。     

Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂一步法制备新型聚丙烯抗冲共聚树脂

基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Ziegler-Natta催化剂的助催化剂或在聚合反应初期引入少量对甲基苯乙烯而实现,两种方法都可使茂金属催化剂活性中心在丙烯均聚阶段暂时休眠,而在乙烯/丙烯共聚阶段恢复活性。新型hiPP树脂中的等规聚丙烯基体选择性地由Ziegler-Natta催化剂催化生成;而乙丙无规共聚物(EPR)则同时来自两种催化剂,其相对含量由两种催化剂在此聚合阶段的活性决定。ZieglerNatta催化剂和茂金属催化剂的结合,可提高EPR微观结构的可控性,从而更有效地调控hiPP树脂的刚韧平衡性能。     

含埃洛石纳米管的聚丙烯树脂

以埃洛石纳米管(HNT)掺杂的Ziegler-Natta催化剂(Mg Cl2/Ti Cl4)催化丙烯聚合,制备了HNT含量(w)为(20~168)×10-6的聚丙烯树脂(PP-HNT),研究了添加极少量HNT对聚丙烯性能的影响。实验结果显示,HNT的掺杂对Mg Cl2/Ti Cl4催化剂的活性和立构选择性无显著影响;直接从反应器中获得的PP-HNT树脂具有良好的颗粒形态,其中HNT粒子分散均匀;PP-HNT树脂的相对分子质量、等规度和熔融温度、熔融焓均与普通聚丙烯树脂相近,但除断裂伸长率外的各项力学性能相比后者均有明显提高,当HNT含量(w)仅为56×10-6时,PP-HNT树脂的拉伸屈服强度、杨氏模量和弯曲模量分别提高了18%,34%,31%;与普通聚丙烯树脂相比,PP-HNT树脂的热稳定性显著提高。