吡啶对异丁烯阳离子聚合反应活性的作用

采用ｔ－ＢｕＯＡｃ／ＴｉＣｌ４作引发体系,研究了吡啶对异丁烯阳离子聚合反应活性的作用。实验结果表明,在本聚合体系中加入吡啶,能控制聚合物的分子量,降低分子量分布,当ＰＹ／ｔ－ＢｕＯＡｃ＝２时,得到ＭＷＤ＝１．２,Ｍ＝６７５０的聚合物,Ｃｏｎｖ＝９５％。     

反应条件对聚双环戊二烯性能的影响

以ＷＣｌ６／ＷＯＣｌ４－ＡｌＥｔ３为催化剂,采用ＲＩＭ方法完成了双环戊二烯（ＤＣＰＤ）的聚合反应,研究了催化剂的用量,反应温度对聚双环戊二烯（ＰＤＣＰＤ）性能的影响,实验结果表明,在ＤＣＰＤ／Ｗ＝１０００￣３０００／１（ｍｏｌ ｒａｔｉｏ）,Ａｌ／Ｗ＝２／１（ｍｏｌ／ｒａｔｉｏ）,反应温度为７０￣１２０℃,ＰＤＣＰＤ具有优良的性能。     

1,3-戊二烯阳离子聚合引发体系(CH3)3SiCl/EtAlCl2的研究

研究了阳离子引发体系Ｍｅ３ＳｉＣｌ（ＴＭＳＣｌ）ＥｔＡｌＣＬ２在正己烷中引发的１,３－戊二烯（ＰＤ）聚合反应。研究结果表明,在ＥｔＡｌＣｌ２引发的ＰＤ聚合反应中引入ＴＭＳＣｌ后大幅主提高了聚合物产率,同时使聚合反应速率明显提高,在「ＴＭＳＣｌ」／「ＥｔＡｌＣｌ２２」＝０－１范围内,ＴＭＳＣｌ／ＥｔＡｌＣｌ２体系制备的聚合物分子量高于ＥｔＡｌＣｌ２引发制备的聚合物,这些结果表明Ｍｅ３ＳｉＣｌ／ＥｔＡ     

SOCl2／TiCl4引发体系的α—蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反应研？…

考究了ＴｉＣｌ４浓度,聚合反应时间,温度,外加Ｌｅｗｉｓ碱等对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系α－蒎烯／苯乙烯共聚活性及其产物的影响,结果表明,降低ＴｉＣｌ４浓度,聚合反应速率减慢,共聚产物分子量上升,但ＴｉＣｌ４浓度太低不利于反应进行;     

TiAl及TiC／TiAl合金的XD合成研究

本文研究了用ＸＤ工艺合成ＴｉＡｌ合金及ＴｉＣ／ＴｉＡｌ复合材料，研究结果表明，可在Ａｌ的熔点附近用ＸＤ工艺制备ＴｉＡｌ合金及其ＴｉＣ颗粒增强复合材料。ＴｉＡｌ合金由ＴｉＡｌ＋Ｔｉ３Ａｌ相组成，而ＴｉＣ／ＴｉＡｌ复合材料由ＴｉＣ＋ＴｉＡｌ＋Ｔｉ３Ａｌ相组成。     

双环戊二烯聚合反应热力学和动力学研究

研究了ＤＣＰＤ－ＷＯＣｌ４－ＡｌＥｔ３体系前阶段的反应动力学，采用ＧＣ法分析了不同反应条件下的动力学数据，发现ｌｇ（［ＤＣＰＤ］０／［ＤＣＰＤ］）￣ｔ存在线性关系，说明该体系在前段的聚合反应为一链式反应符合二级反应模型。同时还对该体系聚合反应热力学也进行了研究；对聚合反应的ΔＨｐ、ΔＳｐ、ΔＧｐ进行了讨论。     

钛合金的超塑性成型与扩散焊接

在超塑性成型／扩散焊接（ＳＰＦ／ＤＢ）联合工艺生产的零部件中，绝大多数是由Ｔｉ－６Ａｌ－４Ｖ制造的。这一材料的缺点是使用温度低且ＳＰＢ／ＤＢ温度高。具有较镐工作温度的近α钛合金及含钛－铝金属间化合物（ＴｉＡｌ或Ｔｉ３Ａｌ）的钛合金材料正肥到越来越广泛的重视。β相转变温度对钛合金的使用温度及ＳＰＦ／ＤＢ温度有很大影响。本文以Ｔｉ－６Ａｌ－４Ｖ为基础，比较了其它几种新型钛合金的ＳＰＦ／ＤＢ行为。其中包     

铝含量对自生TiCp/2024复合材料的影响

用真空热爆－加压工艺制备了高颗粒含量了ＴｉＣｐ／２０２４复合材料,通过通过采集了记录了不同铝含量时热爆反应的时间－温度曲线,通过ＸＲＤ分析了ＴｉＣｐ／２０２４复合材料的相组成,用扫描电镜分析了ＴｉＣｐ的分布和形貌,结果表明,随着Ａｌ含量的增加,起始反应时间延长,最高反应温度和反应速度降低,当Ａｌ含量小于６５ｗｔ％时反应生成ＴｉＣｐ,当Ａｌ含量大于６５ｗｔ％时除了反应生成ＴｉＣｐ外,还存在的ＴｉＡｌ     

颗粒增强TiAl基复合材料及其Si的韧化作用研究EI

运用ＸＤ工艺制备了颗粒增强ＴｉＡｌ基复合材料。增强颗粒均匀分布于ＴｉＡｌ基体中并细化ＴｉＡｌ合金。通过在ＴｉＢ_２／ＴｉＡｌ、ＴｉＣ／ＴｉＡｌ复合材料中加入适量的Ｓｉ，颗粒增强ＴｉＡｌ基复合材料的室温延性得到了改善。     

Cl_2/TiCl_4体系引发异丁基乙烯基醚阳离子聚合的研究 Ⅲ.聚合反应的影响因素及反应活性

研究了反应时间、反应温度对异丁基乙烯基醚（ＩＢＶＥ）／Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４聚合反应的影响及其反应活性。在低于－７０℃的ＣＨ２Ｃｌ２中，或在较高温度并添加给电子试剂，均实现了活性阳离子聚合。     

含氮类亲核试剂对TiCl4/TMPCl/St阳离子聚合作用的研究

通过聚合物的GPC谱图分析，证明了亲核试剂吡啶，N－甲基苯胺，防老剂和E801作为电子对给体在TiCl4/TMPC1/St阳离子聚合体系中，既能捕获质子，又能稳定活性增长中心，提出了含氮类亲核试剂在苯乙烯阳离子聚合反应中的作用机理。     

异戊二烯阳离子聚合物链结构EI

用ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＢＦ３ＯＥｔ２和ＣＦ３ＳＯ３Ｈ在不同溶剂中引发异戊二烯阳离子聚合反应，结果表明，反应条件对聚合物结构有很大影响。ＡｌＣｌ３引发的聚合反应生成不溶性交联产物和可溶聚合物两部分，后者又包含了环状和线型链（主要是１，４和３，４结构单元）两种主要链节，由ＣＦ３ＳＯ３Ｈ引发的聚合反应只生成可溶性聚合物，聚合物链全部由环状结构组成。ＴｉＣｌ４和ＢＦ３ＯＥｔ２引发的聚合反应受反应介质影响较大，在正己烷中有交联产物生成，可溶性聚合物链包含环状结构和线型链，当用极性的二氯甲烷或用甲苯作反应介质时，交联反应得到完全的抑制，且聚合物链的环状结构分数显著增加。     

Fe2+-H2O2引发淀粉-二甲基二烯丙基氯化铵接枝共聚的研究

采用Fe^2 -H2O2氧化还原引发体系进行淀粉与二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）接枝聚合，制备了一系列分子中含有阳离子季铵基团的淀粉－DMDAAC接枝共聚物。研究了单体浓度，引发剂用量，反应温度对接枝体系的接枝率，接枝效率，单体转化率和阳离子度等因素的影响，探讨了Fe^2 -H2O2引发淀粉接枝DMDAAC共聚反应的基本规律。并用IR和^1H-NMR对接枝共聚物进行了分析表征。     

淀粉/DMDAAC-AM接枝共聚物的合成及表征

以淀粉（St）、二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）、丙烯酰胺（AM）为原料，采用Fe^2 -H2O2氧化还原引发体系，合成了接枝共聚物。研究了单体浓度和单体配比等因素对接枝体系的接枝率、单体转化率、阳离子度等因素的影响，得到了Fe^2 -H2O2-抗坏血酸引发淀粉接枝共聚反应的基本规律。采用红外光谱和核磁共振谱对接枝共聚物进行了结构分析。     

茂金属化合物合成星状羟基功能化无规聚苯乙烯

采用茂金属化合物(n-BuCp)2TiCl2,还原剂(Sn)及引发剂4,4’-亚甲基二(N,N-二缩水甘油基苯胺(I4))组成的催化体系,引发苯乙烯活性自由基聚合,合成了星状羟基功能化无规聚苯乙烯。考察了聚合温度、时间、投料比等反应条件对苯乙烯聚合的影响。用沸丁酮对所得聚合物进行抽提,并采用凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振(13C-NMR)对沸丁酮可溶部分的结构和性能进行了表征。GPC分析证明催化体系(n-BuCp)2TiCl2/Sn/I4引发苯乙烯聚合属于活性聚合;13C-NMR结果证明所得聚苯乙烯链段为无定型态。实验表明所得聚合物为星状羟基功能化无规聚苯乙烯。     

纳米二氧化钛的制备、表征及机理

用TiCl4水解法,以Na2CO3溶液为中和剂,通过相转移反应制备出纳米TiO2颗粒,此制备方法未见报道。制备产物经透射电子显微镜(TEM)和X-射线衍射仪(XRD)表征分析。实验证明,在Na2CO3溶液55℃条件下,将TiCl4从正辛醇溶液相中转移到水相,与水发生反应制得了纳米TiO2的前驱体Ti(OH)4。经过70℃真空干燥6h,在400℃下煅烧3h后,得到了分布均匀,少团聚的纳米TiO2颗粒。结合实验现象讨论了TiO2制备机理,包括TiCl4水解法反应机理、相转移反应机理和液相中生成固相微粒机理,说明了升高体系温度、以Na2CO3水溶液中和H+,使得反应液pH值在碱性条件下,有利于水解反应向正向移动。采用相转移反应方法和在液相中生成固相微粒过程中通过产物控制浓度,可以获得分布均匀,少团聚的纳米TiO2颗粒。     

纳米TiO2的制备和性能

以ＴｉＣｌ４，浓Ｈ２ＳＯ４为原料，经水热沉淀反应，通过控制反应条件，得到不同粒度和钛矿相结构的ＴｉＯ２．ＤＳＣ实验发现不同粒径的纳米锐钛矿ＴｉＯ２都存在一个放热峰，而粒径为１０ｎｍ的样品除了存在放热峰外还观察到了一个吸热峰。     

新型MgCl_2/SiO_2复合载体催化剂的乙烯聚合研究Ⅰ.乙烯淤浆聚合

由格氏试剂制备的新型ＪＭ复合载体催化剂对乙烯聚合具有很高的活性。着重考察了复合载体催化剂对乙烯聚合的催化活性及聚合产物堆密度的影响。     

丙烯酸系三元嵌段共聚物的合成与表征

利用基团转移聚合（ＧＴＰ）技术,在室温下使用单官能团引发剂,通过对单体加料顺序与时机的控制,合成了一系不同组成比,不同分子量的聚甲基丙烯酸甲酯－聚丙烯酸正丁酯（或乙酯）－聚丙烯腈嵌段共聚物,用ＦＴ－Ｉ,Ｈ－ＮＭＲ,ＧＰＣ等方法对共聚物进行表征,共聚过程活性中心的转移机理。