合成脂肪醇催化胺化制叔胺的反应研究

在Cu-Ni催化剂作用下利用C12-13合成醇(OXO醇)进行催化胺化反应,并与月桂醇的胺化反应进行比较,结果表明：月桂醇胺化反应3h,醇的转化率达99．9％,单烷基叔胺选择性为95．6％,OXO醇的转化率为91．3％,选择性为96．6％。胺化产物的色质分析结果表明：剩余脂肪醇全部为2-位支链的脂肪醇。OXO醇转化率不高的主要因素是所含2-位支链阻碍了脂肪醇在催化剂表面的吸附。OXO合成脂肪醇催化胺化制叔胺的主要问题是醇的转化率相对较低。     

低级脂肪胺钴催化剂在吉林问世

由中国石油吉林石化公司研究院研制成功的低级脂肪醇脱氢胺化合成低级脂肪胺钴催化剂，获国家发明专利。该催化剂的制备方法合理，“三废”可达标排放，技术具有创新性，催化剂性能居国内领先地位。     

吉林石化公司低级脂肪胺钴催化剂获国家专利

由中国石油吉林石化公司研究院研制成功的低级脂肪醇脱氢胺化合成低级脂肪胺钴催化剂,日前获国家发明专利(专利号：ZL00／05224-1)。     

吉林石化公司低级脂肪胺钴催化剂获国家专利

由中国石油吉林石油化工公司研究院研制成功的低级脂肪醇脱氢胺化合成低级脂肪胺钴催化剂,于2004年1月获国家发明专利(专利号：ZL00／05224—1)。     

吸附二甲胺/乙二胺的胺化催化剂脱附性能研究

以自制的不同元素量比的无载体Cu、Ni(2∶1～32∶1)二元胺化催化剂作为研究对象,进行催化吸附二甲胺及乙二胺,用程序升温脱附仪在50～700℃进行脱附性能研究。用脂肪醇制叔胺的胺化反应进行了催化剂评价。结果表明,乙二胺的脱附量0.61067mL/g远大于二甲胺的脱附量0.16585mL/g,说明乙二胺对催化剂表面活性中心的吸附力远强于二甲胺,胺化反应时不能及时完全脱附,使催化剂中毒,以致胺化反应不能进行,而二甲胺可以使胺化反应顺利进行。     

脂肪伯胺蒸馏残渣的综合利用

本文主要叙述了如何利用伯胺生产过程中的蒸馏残渣制取有机土覆盖剂和抗静电剂。     

单,双烷基醇醚叔胺的制备

本文介绍了常压催化胺化法制备脂肪醇聚氧乙烯醚叔胺的工艺路线及催化剂的筛选;并对产品进行了定性分析与定量分析。结果表明,催化剂的选择性高于97%,产率在94%以上。     

低级脂肪胺钴催化剂在吉林问世

由中国石油吉林石化公司研究院研制成功的低级脂肪醇脱氢胺化合成低级脂肪胺钴催化剂,获国家发明专利。该催化剂制备方法合理,“三废”可达标排放,技术具有创新性,催化剂性能居国内领先地位。低级脂肪胺是广泛应用于油田、石化、合成材料、纺织、医药和农药等行业的重要精细化工品。国内现有乙胺、丙胺、异丙胺和丁胺等低级脂肪胺装置。     

醇一步法催化胺化制叔胺生产工艺概述

介绍了脂肪醇一步法催化胺化制叔胺反应机理,简述了催化剂、反应器形式和工艺条件等对叔胺生产的影响,并对发展国内叔胺生产提出了一些建议。     

合成低级脂肪胺的负载型镍催化剂研究

研究了负载型镍催化剂催化下低级脂肪醇的脱氢胺化。通过研究影响催化剂性能的因素，确定适宜的制备条件，使所开发催化剂的性能达到了同类催化剂的国际先进水平。同时，研究了催化剂在制备和使用过程中，物性指标与性能指标的变化情况。     

Cu/Ni colloidal dispersions stabilised by calcium and barium stearates for the amination of oxo-alcohols

Bimetallic Cu/Ni colloidal dispersions (the core catalyst) stabilised by a combination of calcium and barium stearates as protective colloids (catalyst C) showed a remarkable catalytic activity-several times higher than that of the core catalyst stabilised by barium stearate only (catalyst A) for the amination reaction of low reactive oxo-alcohols, having steric hindrance by branched alkyls, with dimethylamine to prepare N,N-dimethyl tertiary amines. Application of the catalyst C for the same amination reaction of dodecyl alcohol could be performed at a lower catalyst concentration of even 100 ppm based on copper at 220° C with a tertiary amine yield of 92% in a three hours' reaction. The reaction mixture containing catalyst C formed a gel at room temperature and formed a stable homogeneous solution with acetone as a polar solvent. It is postulated that water-repellency of calcium stearate and further incorporation of barium stearate as a second promoter yields a doubly stabilised structure for the core catalyst resulting in a remarkable increase in catalytic activity.     

Amination of alcohols, using Cu/Ni-based colloidal catalyst, for consecutive reaction system

Animation of dodecyl alcohol and monomethylamine (MMA, di-functional) using Cu/Ni-based colloidal catalyst stabilized by barium stearate, and its kinetic study were performed to effectively synthesize didodecylmethylamine (DDMA). For the initial 3–4 h when MMA/dodecyl alcohol mole ratio was less than 1, the amination reaction proceeded very fast (72 mole-alcohol h^-1 mole-Cu at 200 °) by zero-order kinetics to directly produce DDMA (85%), with complete consumption of MMA, without liberation of the intermediate, momomethyldodecylamine (MMDA) at all. Then, immediately after the mole ratio exceeded 1, the amination proceeded very slowly (3.4 mole-alcohol h^-1 mole-Cu) by consecutive mechanism (second order) with liberation of MMDA. Aldolization of dodecyl aldehyde, formed by dehydrogenation of dodecyl alcohol, was found to be catalyzed by methylamines. Maintaining the zero-order kinetics by continuous control of MMA/alcohol mole ratio at less than 1 through out the amination is essential to obtain a highest DDMA yield by preventing the unwanted aldolization and transalkylation of MMA leading to various byproducts. Catalytic activity of the colloidal catalyst was sevenfold active than that of corresponding solid ones. Amination of 1,6-hexanediol and dimethylamine, using the colloidal catalyst and liquid paraffin as a solvent, was proceeded by consecutive mechanism to form N,N,N,N-tetramethyl-l,6-hexamethylenediamine with an yield of 80%.     

第三组分对Cu-Ni脂肪醇胺化催化剂的影响

目前制备单长链烷基二甲基叔胺的主要工艺是由脂肪醇和二甲胺在脱氢 加氢类催化剂的作用下进行胺化反应。研究了加入第三金属元素组分对以Cu和Ni为活性组分、以碳酸钙为载体的催化剂选择性的影响。发现金属元素La和Ba的加入,提高了催化剂的选择性,降低了反应产物中高沸物双十二烷基甲基叔胺的含量。Al的加入却大大降低了催化剂的选择性。     

甲醇气相胺化制甲胺的工艺技术

以A 6型催化剂为基础 ,采用连续进料、绝热固定床反应器合成和五塔分离工艺的甲醇气相胺化制甲胺技术的工艺流程合理 ,能充分利用热能 ;改善了气流分布 ,使催化剂性能得到充分发挥 ;一甲胺、二甲胺、三甲胺的产量可以根据需要自由调节。A 6型催化剂的催化反应性能为二甲胺选择性达 2 7 0 %。     

甲胺合成研究进展

甲胺是重要的有机化工原料，广泛应用于国民经济各行业。在市场需求的推动下，开发具有较高的二甲胺选择性的非平衡型择型催化剂、采用气相胺化法、以甲醇和氨为原料生产二甲胺成为研究热点。介绍了甲胺的用途和市场需求现状，综述甲醇气相胺化选择性合成二甲胺的催化剂及相关工艺等方面的研究进展。     

元素量比对Cu-Ni二元脂肪醇胺化催化剂性能的影响

制备了Cu、Ni元素量比不同的以CaCO3为载体的9个催化剂,进行了各催化剂样品对月桂醇催化胺化的评价实验,用XPS进行催化剂还原后Cu、Ni价态的分析,通过XPS谱峰的计算机拟合得到了催化剂还原后Cu、Ni元素还原程度的定量结果。实验结果表明,催化剂的选择性(主要表现为胺化副产物双长链烷基叔胺的含量)和催化剂中Ni的还原性能密切相关。当催化剂中Ni2+不易还原时,胺化评价产物中双长链烷基叔胺的质量分数小于2 1%,当催化剂中x(Ni0)分别为22 7%、20 4%、14 8%及7 9%时,催化剂胺化评价产物中双长链烷基叔胺的质量分数分别为13.0%、11.7%、10.8%及5.2%。催化剂还原后Ni0的比例越大,则胺化反应产物中双长链烷基甲基叔胺的质量分数越高,催化剂的选择性越差。     

二甲胺歧化对脂肪醇催化胺化反应的影响

双长链烷基甲基叔胺是脂肪醇和二甲胺催化活化反应的主要副产物。对月桂醇和二甲胺催化胺化反应体系中主要副产物双十二烷基甲基叔胺的生成量和循环气相所含三甲胺的量进行跟踪分析，发现前者的量和后者的量之间成正变关系，直接证明了二甲胺的歧化和双十二烷基甲基叔胺生成之间的联系。脂肪醇胺化反应物选择性主要取决于二甲胺的歧化程度。二甲胺的歧化除引起副产物的生成之外，还会影响到反应体系工艺参数的控制并会对环境有不利的影响。     

A-6型甲胺催化剂的工业应用

A-6型甲醇胺化制甲胺催化剂,液空速11.7h^-1条件下考察,500h,甲醇转化率97.52mol%, 活性稳定, 产物分布几乎不随时间变化。该催化剂已工业运转150天, 转化率98~99mol%,N/C=1.95条件产物粗胺中一、二、三甲胺分别为(wt%)29.24、40.76和30.00.