砷对钴基催化剂催化亚硫酸镁氧化的影响

本文主要研究砷离子对钴基催化剂催化亚硫酸镁氧化的影响,探究As(Ⅲ)和As(Ⅴ)浓度变化,以及As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的间隔加入对亚硫酸镁氧化的影响,发现As(Ⅲ)与As(Ⅴ)对亚硫酸镁氧化具有不同的作用,提出SO₄^-活性自由基在CoO-MgSO₃-As(Ⅲ)体系中起到加速As(Ⅲ)氧化为As(Ⅴ)的作用,同时SO₄^-与As(Ⅲ)反应生成SO4₂^-,从而出现亚硫酸镁氧化速率提高以及加速去除As(Ⅲ)的现象。     

大米中总砷和不同形态无机砷含量的测定

分别采用电感耦合等离子体质谱测定大米中总砷含量和高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用测定大米中不同形态无机砷的含量,并研究了2种方法测定总砷和无机砷的条件。结果表明:大米中砷的存在形式有As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、二甲基砷及一种未知的砷化合物;测定样品中As(Ⅲ)、As(Ⅴ)含量分别为3.4μg/kg和17.4μg/kg,其加标回收率为90%-106%,相对标准偏差为3.52%。而样品中总砷含量为88.13μg/kg,其加标回收率在94%-103%,相对标准偏差为1.29%。     

微波消解——原子荧光光谱法测量小麦粉中砷

我国是砷污染比较严重的国家,土壤中砷通过食物链进入人体,对人民的身体健康造成极大的影响,因此加强食品中砷含量快速准确的检测很有必要。本文建立了微波消解-原子荧光光谱法检测小麦粉中的As元素含量的方法,对微波消解和仪器使用条件进行了优化,检测方法快速,简单。工作标准曲线显示As元素在(0.2000～5.0000)ug/kg质量浓度范围呈线性关系,相关系数为0.9999。小麦粉中As元素检测结果为0.412 mg/kg,标准偏差为0.009 mg/kg。采用GBW(E)100493标准物质对本实验所采用的方法进行验证,结果显示测定值和标准值一致,表明本实验中小麦粉中As元素的测定方法是可靠的。     

土壤中铁的氧化物和氢氧化物对砷的吸附

测定了加钠Ashanti矿区土壤中天然铁氧化物和氢氧化物的砷浓度,发现其变化范围为2～35600mg/kg。在pH值呈中性的富氧化粘土的土壤中以及尾矿的表面氧化部分,砷在这两相中的浓度最高,达35600mg/kg。在高酸性土壤或处于还原条件的地方,铁氧化物和氢氧化物中砷的浓度较低(最高为433mg/kg)。还观测到富有机质土壤的矿物中这两个相的砷浓度更低。在所研究的样品中非晶质铁的氢氧化物中的砷含量比晶质铁氢氧化物和氧化物矿物中的砷含量高得多。为了研究pH值和土壤有机酸对砷的吸附作用的影响,我们测定了针铁矿、赤铁矿、纤铁矿中吸附态As(Ⅴ)、As(Ⅲ)、一甲基砷酸(MMAA)、二甲基砷酸(DMAA)的浓度。pH值小于7时,吸附能力依次为As(Ⅴ)>DMAA=MMAA>As(Ⅲ),而pH值大于7时依次为As(Ⅴ)>As(Ⅲ)>MMAA=DMAA。矿物吸附砷的能力依次为针铁矿>纤铁矿>赤铁矿。对所有铁矿物而言,富里酸含量增加,其对砷的吸附能力就减少。因此,尽管pH值为4～8时发生较大的吸附作用,但pH值的降低和富里酸浓度的增加都可以加快砷的淋滤。根据野外观察与实验结果的一致性,铁的氧化物和氢氧化物对砷的吸附似乎受Eh、pH值和其它如有机酸等潜在吸附剂存在的控制。这对尾矿堆中砷的处理很重要,那里通常处于还原条件下,使得As(Ⅲ)稳定,取代了As(Ⅴ),这导致砷的低吸附、高淋滤。此外,在富有机质土壤中,有机酸与砷化学种在矿物表面相互争夺成键位置也可能导致砷滞留较少。     

贵州云雾茶园土壤高含量重金属和砷在茶叶中的积累与浸出特征

为了研究土壤高含量重金属和砷在茶叶中的积累与浸出行为,选择贵州省云雾土壤高含量重金属和砷茶园,采集了土壤和茶叶样品各46个,对土壤-茶叶-茶汤系统重金属和砷进行分析。结果表明：云雾茶园土壤重金属Cd、Hg和As均有部分超出土壤二级标准限量值,超标率分别为80.4%、69.6%和8.7%,该茶园土壤存在严重的Cd和Hg污染。但是,茶叶和茶汤的重金属和砷并未超标,茶叶对不同土壤重金属和砷的富集能力为Cu＞Cd＞Hg＞Pb＞Cr＞As,茶叶-茶汤系统重金属和砷浸出率最高的元素为Hg,不同重金属和砷的浸出率为Hg＞As＞Cu＞Pb＞Cd＞Cr,Hg和Cu在土壤-茶叶-茶汤系统具有较大富集系数和浸出率。     

4种形态砷在大鼠体内的药物动力学及亚急性毒性比较研究

目的 4种形态的砷(As)在大鼠中的吸收、分布、转化、排泄及毒性的初步比较研究。方法通过采用81只大鼠对砷的4种形态28 d动物代谢试验,获得大鼠排泄物(粪和尿)、血液、7个身体部位的4种砷含量数据4 050个,以及28 d给药后的肝脏和肾脏的病理分析,比较研究了砷酸盐[As(Ⅴ)]、亚砷酸盐[As(Ⅲ)]、一甲基砷酸(MMAV)和二甲基砷酸(DMAV)在大鼠中的分布、代谢及亚急性毒性效应。结果大鼠分别给药4种形态的砷后,分别有82.9%的As(Ⅲ)、85.1%的As(Ⅴ)、95.0%的MMAV和96.2%的DMAV通过粪便和尿液排出,16.2%的As(Ⅲ)、14.1%的As(V)、4.65%的MMAV和0.120%的DMAV保留在血液中。随着As(Ⅲ)、As(Ⅴ)和MMAV给药时间的延长,DMAV在血液和尿液中积累,血液中的含量比尿液中高8倍。4种形态的砷对大鼠肝功能、肾功能均有一定影响,对肝功能的影响为急性期效应,对肾功能的影响主要表现为累积效应,As(Ⅲ)的影响最明显,其次为MMAV。4种形态的砷均会引起组织细胞变形,炎性细胞浸润,但未表现出组间差异。结论 4种形态的砷在大鼠体内的分布、代谢、排泄和肝肾毒性方面均存在不同程度的差异,对砷的健康风险应针对不同形态分开研究。     

As(Ⅲ)和As(Ⅴ)在香菇栽培基质和子实体中的迁移规律

在两个生长年份里向香菇培养料中添加不同含量的亚砷酸盐（As(III)）和砷酸盐（As(V)）标准溶液,利用高效液相色谱联用电感耦合等离子体质谱法检测香菇及其培养料中5 种形态砷含量,研究香菇子实体对培养料中高毒无机砷的迁移规律。结果表明,香菇子实体对添加0.3～10 mg/kg As(III)和As(V)培养料中As(III)和As(V)的富集系数范围分别为0.36～0.84和0.82～7.53;添加0.33～0.38 mg/kg As(III)和As(V)培养料中As(III)和As(V)的迁移规律方程分别为y＝－1.138 9x2＋0.921 6x－0.004和y＝－9.024 3x2－4.388 1x＋0.838 7（x、y分别为培养料和香菇子实体中的As(III)或As(V)含量）。培养料中As(III)和As(V)含量的增加会导致香菇子实体的减产甚至绝收,其临界值为0.33 mg/kg。培养料中的As(III)含量随着栽培时间的延长逐渐减少,而As(V)含量则略有增加,香菇子实体中的有机砷含量也会随着As(III)和As(V)添加量的增加而提高,这可能和As(III)在香菇生长时转化为As(V)或有机砷有关。     

海产品中的砷及其代谢机制的研究进展

海产品中的砷通过食物链富集的方式进入人体。海产品中检测出的砷形态有三价的亚砷酸盐(As(III))、五价的砷酸盐(As(V))、砷胆碱(As C)、砷甜菜碱(As B)、砷糖、砷脂等。各种形态的砷通过不同代谢途径产生不同的代谢产物,从而表现出不同的毒性。砷的形态主要是通过高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱仪的联用(HPLC-ICP-MS)来测定的。有机砷中砷胆碱(As C)的代谢产物为砷甜菜碱(As B)和砷脂;砷甜菜碱(As B)经尿液直接排出;不同的砷脂代谢产物不一样;砷糖的代谢产物至少12种,最主要的是五价的二甲基砷酸盐(DMA(V))。无机砷(包括砷酸盐和亚砷酸盐)最后代谢产物为五价的二甲基砷酸盐(DMA(V))和三价的二甲基亚砷酸盐(DMA(III))。海产品经过不同烹调处理后,其总砷浓度或多或少都有增加,砷形态也有变化,部分加工会导致毒性增加。对于消费者来说,注意饮食习惯包括海产品摄入量,摄入间隔,日常营养元素摄入与烹调方式的选择等是预防过量摄入有毒砷形态的有效手段。     

食物慢性砷暴露对小鼠脑组织中砷形态的影响

为探索食物慢性砷暴露对生物体脑组织的影响,本研究以水稻中的砷形态和比例为参考,设计了三个含砷剂量组:模拟组(S):0.91 mg/kg;低剂量组(L):9.10 mg/kg;高剂量组(H):30 mg/kg,对C57BL/6小鼠进行为期三个月的染毒研究,并测定小鼠血和脑组织中总砷和各种砷形态(i AsIII、i AsV、MMA、DMA和As B)的含量。结果显示,在C、S、L和H中,血的总砷含量分别为0.022、0.023、0.068和0.132 mg/kg;大脑的总砷含量分别为0、0.006、0.075和0.172 mg/kg;其中,五种砷形态均可在血液中检测到,在L、H组小鼠大脑中仅检测到DMA和未知形态的砷(u As)。因此,小鼠血液和大脑中的总砷含量随暴露剂量增大而升高,砷在体内的解毒过程也随暴露剂量增大而加速;血液中有机砷与无机砷之比可反映机体砷暴露水平;尽管食物中无机砷不能通过血脑屏障,但由于大脑中仍能检测到低毒的DMA和毒性未知的u As,因此,食物的砷毒特别是大米的砷毒性仍应引起关注。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定保健食品类袋泡茶中5种砷形态

目的采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP/MS)联用技术建立保健食品类袋泡茶浸泡液中亚砷酸根[As(Ⅲ)]、砷酸根[As(Ⅴ)]、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)和砷甜菜碱(AsB)5种砷形态的分析方法。方法样品经热浸提后,采用Dionex IonPac AS19(4 mm×250 mm,10μm)阴离子交换柱,30 mmol/L碳酸铵(pH=9.5)为流动相等度洗脱,10 min内进行5种砷形态的分析测定。结果 5种砷形态的浓度在0.2～300μg/L范围内线性良好,相关系数(r)均0.999,检出限为0.04～0.08μg/L,采用精密度考察方法重复性,相对标准偏差(RSD)均5%,加标回收率在80.3%～121.1%之间。结论本方法适用于保健食品类袋泡茶浸泡液中砷形态的测定,试验表明保健食品类袋泡茶中砷形态主要以As(Ⅲ)和As(Ⅴ)为主,应关注其无机砷的风险性。     

稻谷在加工过程中无机砷含量的分布情况

目的 测定糙米、大米及糠粉中无机砷的含量, 研究无机砷在稻米中的分布情况。方法 随机抽取20份稻谷样本, 经实验室垄谷和碾米后得到的糙米、大米及糠粉。使用液相色谱-原子荧光联用仪检测所得糙米、大米及糠粉中的无机砷含量。结果 样本中的砷主要以亚砷酸根[As(Ⅲ)]的形式存在。糙米中的亚砷酸根[As(Ⅲ)]含量为(0.122±0.45) mg/kg, 经过碾白后, 其含量显著降低(P<0.05), 为(0.068±0.02) mg/kg, 米糠样本中的亚砷酸根[As(Ⅲ)]含量显著高于其他2个样本(P<0.05), 达到(0.604±0.201) mg/kg。结论 稻米中的无机砷主要以亚砷酸盐[As(III)]形式存在, 糙米经过碾米加工后可以显著降低砷的含量。     

不同种类的微生物对pH值要求有何不同？谷氨酸产生菌又有何不同？

各种微生物都有其最适生长的pH值范围。大多数微生物最适生长pH值为5-9。大多数细菌的最适生长pH值为6．5-7．5;霉菌最适生长pH值为4．8-5．8;酵母菌最适生长pH值为3．5～6．0。     

微波消解氢化物原子荧光法测定食品中的砷和汞

采用高压密闭微波消解氢化物原子荧光法对食品中砷、汞进行同时测定,并与传统的湿法消解进行比较。结果表明:该法具有操作简单、快速、干扰少、良好的过程可控性等优点。通过对大米、肉类罐头、矿泉水和水产品等样品的检测,发现砷、汞的检出限分别为0.030 6,0.005 2μg/L;相对标准偏差(RSD):砷为2.40%,Hg为1.39%;回收率:As为99.4%～101.2%,Hg为94.5%～106.5%;相关系数(r):As为0.999 7,Hg为0.999 6。结果良好,适用于多种食品中砷和汞的同时检测。     

高效液相色谱-氢化物发生原子荧光联用法检测 不同基质食品中的砷含量及其形态

目的建立高效液相色谱-氢化物发生原子荧光联用法检测大虾、金枪鱼、虾油、大米和菠菜等不同基质食品中的砷含量及其化学形态。方法将大虾、金枪鱼、虾油、大米和菠菜样品采用HNO_3(0.15 mol/L)浸提,高效液相色谱-氢化物发生原子荧光联用法进行砷形态的研究,并用湿法消解-原子荧光光谱法进行总砷含量的测定。结果所测大虾、金枪鱼、虾油、大米、菠菜样品总砷含量为0.23~4.68 mg/kg,有机砷含量为0~3.9 mg/kg。海产品中主要砷形态为2种砷化物:二甲基砷(DMA)和砷甜菜碱(AsB);大米及菠菜样品中主要的砷形态为:三价砷As(Ⅲ)、二甲基砷(DMA)和五价砷As(Ⅴ)。结论该方法操作简单,灵敏度高,重现性好,适用于食品中砷形态含量的定量检测。     

不同水稻生育期络合型含铁材料对土壤砷的固化作用及稻米安全性研究

目的 研究络合型含铁材料对土壤中砷的固化效果及其对稻米质量安全的影响。方法 选取云南省不同砷背景值土壤, 设置添加不同浓度络合型含铁材料的盆栽试验, 采用土壤砷形态分级连续浸提法测定水稻生长不同时期的土壤中砷形态的变化, 并监测水稻成熟后籽粒中砷的含量。结果 高砷风险组土壤酸可提取态砷、可还原态砷和可氧化态砷, 随着水稻的生长含量出现变化, 其中酸可提取态砷和可还原态砷的变化呈先降低后升高的趋势, 一般在抽穗期和灌浆期达到峰值, 但高砷风险试验组中土壤残渣态砷没有明显的变化规律。低砷风险组土壤酸可提取态砷、可还原态砷和可氧化态砷呈先升高后降低的趋势, 在孕穗期或抽穗期时含量最高; 且土壤残渣态砷的含量随含铁材料浓度的增加呈逐渐降低的趋势。结论 添加络合型含铁材料浓度为0.10 g?kg?1可以控制低砷风险土壤有效态砷在水稻生育期内的变化, 且有降低的趋势, 同时可以有效增加残渣态砷的含量, 对砷的固化效果明显。且稻米籽粒中砷含量最低, 但单独使用含铁材料对稻米籽粒砷含量的降低作用不显著(P>0.05)。     

Bi2WO6/PVA光催化氧化As(Ⅲ)的性能和机制

使用水热法制备出Bi₂WO₆材料,通过静电纺丝法将其负载在聚乙烯醇(PVA)上,得到Bi₂WO₆/PVA复合材料。在可见光照射下,相比于纯PVA,14%Bi₂WO₆/PVA复合材料对As(Ⅲ)的氧化显示出较高的光化学活性。在最佳条件下[pH=10.0、Bi₂WO₆质量分数为14%、As(Ⅲ)质量浓度为3 mg/L],反应120 min后,As(Ⅲ)氧化率为47.45%。此外,Bi₂WO₆/PVA材料重复使用4次后,As(Ⅲ)的氧化率仍可达到37.38%。抑制剂试验表明,Bi₂WO₆/PVA可见光下氧化As(Ⅲ)的活性物质主要为空穴(h~+)和超氧自由基(O₂~-·)。     

米糠蛋白中砷元素含量与土壤污染关系的研究

文章研究比较了三种土壤条件下不同品种稻谷加工米糠蛋白中砷元素含量,与该地区土壤污染间的关系。证明减少种植水稻的土壤中砷的吸收,是米糠控制砷含量最直接、最有效的方式。通过对不同测试点,用原子荧光光谱法进行砷含量测定,结果表明:实验土壤的砷含量由低到高点,所种植的不同品种水稻加工而成的米糠蛋白中砷含量平均值也呈现出从低到高的趋势,说明土壤中砷含量与米糠蛋白中砷含量油直接关系。     

百香果果浆内生细菌的分离鉴定及生长条件的研究

为了解百香果果浆的内生细菌,该研究采用平板计数琼脂（PCA）培养基从百香果果浆中分离内生细菌,通过形态观察及分子生物学技术对其进行鉴定,并对其生长条件进行研究。结果表明,从百香果果浆中分离得到3株菌落形态单一、均呈浅黄色的内生细菌,分别编号为GJ2-5、GJ2-13、GJ2-19,均呈革兰氏阳性。3株内生细菌均为泛菌属（Pantoea）,其中,菌株GJ2-5和GJ2-13均为分散泛菌（Pantoea dispersa）,菌株GJ2-19为Pantoea eucrina。3株内生细菌的最适生长培养基均为LB液体培养基,最适生长pH值均为5.5,最适生长温度均为35 ℃,生长周期为迟滞期（0～6 h）、对数期（6～18 h）、平稳期（18～22 h）和衰亡期（22 h以后）。     

液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法测定干制食用菌中5种砷形态

目的 建立液相色谱-紫外消解-氢化物发生-原子荧光光谱法(liquid chromatography-ultraviolet digestion-hydride generation-atomic fluorescence spectrometry,LC-UV-HG-AFS)测定干制食用菌中砷甜菜碱(AsB)、砷酸根[As(Ⅴ)]、亚砷酸根[As(III)]、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)的分析方法。方法 样品用水于60 ℃水浴超声提取1.5 h,离心10 min取上清液,经0.45 ?m滤膜过滤。采用Hamilton PRP-X100阴离子交换柱(250 mm×4.1 mm,10 μm),以8 mmol/L磷酸氢二铵(pH=8.5)为流动相进行分离,用LC-UV-HG-AFS法测定5种砷形态。结果 AsB、MMA、DMA和As(III)在2.5～200.0 μg/L范围内线性关系良好,As(Ⅴ)在5.0～200.0 μg/L范围内线性关系良好,5种砷形态标准曲线相关系数均大于0.999;5种砷形态加标回收率为85.0 %～107.0%,相对标准偏差均小于5.0%;AsB、MMA、DMA、As(III)和As(Ⅴ)的检出限分别为0.02、0.02、0.01、0.02和0.03 mg/kg,定量限分别为0.04、0.04、0.03、0.06和0.08 mg/kg。结论 对干制食用菌分析表明,食用菌中无机砷含量较低,砷含量高的食用菌主要以AsB为主。所建方法简便、准确、快速,适用于干制食用菌中AsB、MMA、DMA、As(III)和As(Ⅴ)的检测。     

液相色谱-原子荧光光谱法测定紫菜无机砷前处理方法研究

目的采用液相色谱-原子荧光光谱法(liquid chromatography-atomic fluorescence spectrometry,LC-AFS)法测定紫菜中无机砷含量,比较不同浓度提取剂在不同超声提取条件下提取紫菜中无机砷效果,确立紫菜样品无机砷提取方法。方法采用正交试验的方法分析比较不同浓度提取剂在不同超声提取条件下提取紫菜中无机砷效果。结果实验表明,当硝酸浓度为0.15 mol/L,超声提取时间为60 min,超声提取温度为60℃时,提取效果最好。AsⅢ、AsⅤ回收率分别为87.5%~110%和88.5%~106%,精密度分别为9.56%和8.31%。结论该方法检测准确、可靠,具有良好的精密度,适用于紫菜无机砷的提取、检测。