亚麻油催化异构化改性研究（I）

以负载型镍催化剂以亚麻油的双键异构化进行了研究，获得了催化剂最佳配方及制备条件。确定了亚麻油异构化的最佳工艺参数，在此条件下，异构化亚麻油的共轭三烯键可达百分之十二，异构化亚麻油涂膜的干性，耐水，耐化学试剂性能均优于“双漂”亚麻油。     

二聚酸甲酯的合成研究

以亚麻油经醇解反应得到的亚麻油脂肪酸甲酯为原料,在催化剂存在下,用间歇常压聚合法,合成了二聚酸甲酯。用正交试验设计考察了反应温度,催化剂用量,反应时间对二聚反应产物收率的影响,找到了最佳反应条件。     

固体杂多酸催化合成富马酸二甲酯

采用固体杂多酸磷钼酸为催化剂，溴酸盐为异构化剂，经顺酐一步合成了富马酸二甲酯，探讨了醇酐比、反应时间、催化剂的量、异构化剂的量以及异构化时间对合成DMF收率的影响，并确立了最佳反应条件。DMF收率达85％以上。     

钨对轻质烷烃异构化催化剂性能的影响

以Ni/Al₂O₃-HM（丝光沸石分子筛）轻质烷烃异构化催化剂为基础,分别采取浸渍法、混合法载以不同含量的钨,考察了钨含量和负载方法对轻质烷烃异构化催化剂性能的影响。结果表明,采用浸渍法时,浸渍不同浓度钨盐溶液所得的催化剂异构化性能差异不大;而采用混合法时,存在一个最佳钨质量分数(5%≤w(W)≤10%),在此条件下制备的催化剂异构化性能最好。在相同钨含量下,浸渍法制备的催化剂的异构化性能明显优于混合法。     

新型非贵金属轻质烷烃异构化催化剂

为了开发能实现工业化的对原油适应性广的非贵金属轻质烷烃异构化催化剂,研究了 YN 系列催化剂,探索了制备路线、组成、处理条件,对异构化活性和选择性的影响;观察了在 NiY 催化剂上镍含量对催化性能的影响以及少量碱土金属离子的作用。得出了最佳制备设计方案。     

乙苯脱烷基异构化催化剂的性能比较

通过介绍芳烃联合装置的乙苯脱烷基异构化反应原理、异构化反应流程,从催化剂物性数据和反应温度、反应压力、重时空速等工艺条件以及轻烃比、乙苯转化率、PX平衡浓度、二甲苯单程损失率、催化剂处理能力等催化剂性能指标对国内最新工业化的EM-4600、SKI-210和I-500催化剂进行了比较。EM-4600催化剂具有很好的反应性能指标和产品效益,是最佳的乙苯脱烷基异构化催化剂。应综合考虑投资和收益等因素选择适合的乙苯脱烷基异构化催化剂,以保证PX产品在市场上具有竞争力。     

固体酸催化合成富马酸二甲酯

采用强酸性阳离子交换树脂为催化剂，溴化物—过硫化物为异构化剂，经顺酐一步合成了富马酸二甲酯(DMF)，探讨了醇酐比、反应时间、催化剂的量、异构化剂的量以及异构化时间对合成DMF收率的影响，并确立了最佳反应条件。所得产品后处理简单且无“三废”排放。     

环氧丙烷催化异构化及其动力学研究

研究了环氧丙烷在碱性磷酸锂催化作用下异构化生成烯丙醇反应过程,考察催化剂的制备条件,异构化温度对催化性能的影响,以及催化反应机理和动力学特性。结果表明,催化剂的适宜pH值为12,适宜的载体为二氧化硅及硅胶,最佳异构化温度为3lo～320℃;当催化剂粒度小于0．8mm时可以忽略内扩散对反应的影响,接触时间不变而流量达8mL／min以上时,外扩散影响可忽略,测得反应的活化能为33．76kJ／mol,异构化反应为1级反应。     

异构化亚麻油固化过程的FTIR监测

利用傅里叶变换红外光谱法（FTIR）监测异构化亚麻油的固化过程，结果表明：随固化的进行，异构化亚麻油的弧立双键、三共轭双键向二共轭双键转化，同时羟基、羧基等含氧基因递增，并有过氧化物生成；未异构亚麻油的固化基本相似，但只有弧立双键向二共轭双键的转化，且初始氧化的“诱导期”显著增长。初达“实干”的亚麻油涂膜是一种含有足量未聚合油分子的不同聚合度大分子纠结而成的凝胶体。     

工艺条件对正戊烷异构化反应的影响

将Pt-SO₄₂-/ZrO₂-Al₂O₃型固体超强酸催化剂应用于正戊烷异构化反应,考察了反应温度、反应压力、空速、氢油比等对正戊烷异构化反应影响,确定了最佳反应条件。     

对二甲苯生产装置异构化反应工艺条件优化研究

介绍了中国石油辽阳石化分公司25万t/a对二甲苯装置异构化反应工艺流程。采用PAI-01乙苯转化型异构化催化剂代替原I-300乙苯脱烷基型催化剂,简单介绍了催化剂的组成、性能及异构化反应机理。考察了反应温度、反应压力、催化剂质量空速(WHSV)和氢烃摩尔比等工艺条件对PAI-01异构化催化剂性能的影响,对异构化反应工艺条件进行了优化。在催化剂质量空速4.0~4.5h-1、进料中乙苯质量分数10.5%~13.5%、氢烃摩尔比4.0~5.0的工艺条件下,综合考虑对二甲苯的平衡浓度、乙苯转化率和C_8芳烃损失3个方面的结果,提出催化剂运行中期比较适宜的工艺条件是反应温度376℃、反应压力1.26 MPa。     

正丁烯骨架异构化催化剂的研究

成功合成了YZ-2型正丁烯异构化催化剂。以醚后混合碳四为原料,无任何稀释气体,在固定床反应器装置上考察了催化剂对正丁烯异构化的催化性能,探讨了工艺条件对异构化产物分布的影响,考察了催化剂性能的稳定性。结果表明:YZ-2型催化剂在正丁烯骨架异构化上具有较好的催化性能和稳定性。     

新型碳八芳烃异构化催化剂的制备及其性能

选用独特结构的分子筛材料为酸性组元,制备了新型碳八（C8）芳烃异构化催化剂,并对该催化剂的异构化能力进行了研究。选取目前工业用催化剂作为对比催化剂,采用相同的反应原料,在各自最佳的反应条件下,与新型催化剂进行比较。实验结果表明,随着原料的不同,在反应产物中,新型催化剂反应中的对二甲苯在二甲苯中的浓度为19.06%～24.14%,乙苯转化率为32.07%～41.50%,C8烃收率为97.08%～99.11%,远高于对比催化剂;同时,甲苯含量为0.26%～1.20%,重芳烃含量为0.22%～0.62%,远低于对比催化剂。同对比催化剂相比,新型催化剂具有较高的异构化活性和选择性,能在较高的空速下运行。     

正庚烷在Pt/SAPO-41上异构化性能研究

以正庚烷为模型化合物,在连续微型反应装置上考察了Pt改性后的Pt/SAPO-41催化剂的异构化反应性能,探讨了工艺条件对异构化产物分布的影响。结果表明:Pt最佳负载量为0.55%;Pt/SAPO-41最佳工艺参数为温度400℃、压力为1.5MPa、液态空速为1.0h-1、VH2/Vn-heptane为600∶1;最佳条件下正庚烷转化率、C5+液收率,异构烃类和芳烃的选择性分别为79.82%,67.63%,71.44%和2.72%,且该催化剂具有良好的稳定性。     

异构化反应改善小桐梓油生物柴油的低温流动性

以小桐梓油生物柴油为原料,在固定床连续反应器中,以Hβ型分子筛为催化剂,采用异构化反应改善生物柴油的低温流动性。考察了反应温度、质量空速、助剂(水)加入量等不同条件对生物柴油低温流动性的影响。实验结果表明,催化剂选用硅铝比为25的Hβ分子筛的情况下,反应温度为250℃、质量空速为1.0 h-1、助剂加入量为1.2%为最佳反应条件,小桐梓油生物柴油在最佳反应条件下进行异构化反应,凝点从1℃降低到-5℃,降幅为6℃。对生物柴油和异构化产物进行了色谱、质谱、核磁共振等表征,结果发现,低温流动性改善的原因是生物柴油的主要成分油酸甲酯、亚油酸甲酯发生了异构化反应,产生了带支链的异构体。     

富马酸二甲酯的合成工艺研究

以马来酸酐和甲醇为原料,用磷钨酸作酯化催化剂制得马来酸二甲酯,再用硫脲作异构化催化剂制得富马酸二甲酯。通过正交实验确定出最佳工艺条件为:甲醇∶马来酸酐的摩尔比为8∶1,催化剂磷钨酸的用量是马来酸酐用量的10%,酯化时间为5h,催化剂硫脲用量为马来酸酐用量的2.5%,异构化时间为20～30min,产率可达87.8%。     

MCM-41介孔分子筛催化剂的制备及催化性能的研究

文章采用碱性水热晶化法制备MCM-41介孔分子筛为载体,用浸渍法将非贵金属Ni和12-硅钨杂多酸(HSi W)固载于分子筛上,制备得Ni-HSi W/MCM-41金属-酸双功能催化剂作为新型的长链烷烃异构化催化剂。研究了Ni-HSi W/MCM-41双功能催化剂在常压固定床反应器上,以正庚烷异构化反应为探针反应,催化剂在不同制备条件下的催化性能。结果表明催化剂在一定还原条件和反应条件下当Ni固载量为4 wt.%、HSi W固载量为30%,催化剂的焙烧温度为400℃时是最佳制备条件。     

负载AlCl_3催化剂合成挂式-三环[5.2.1.0~(2,6)]癸烷

采用液固反应法合成了负载AlCl3催化剂,用于催化桥式四氢双环戊二烯异构化合成挂式四氢双环戊二烯的反应。通过考察载体、负载量对催化剂活性的影响,选定SiO2作载体、负载量为60%的催化剂用于该反应;研究了负载催化剂用量、溶剂种类及反应时间对异构化反应的影响,得到了最佳反应条件:以挂式四氢双环戊二烯作溶剂,催化剂质量分数14%,反应时间2 h。在此条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率为99%,挂式四氢双环戊二烯的选择性为97.9%。该过程反应后处理简单,环境友好。     

工艺条件对正戊烷异构化反应的影响

正戊烷异构化受催化剂的影响,如果想要汽油辛烷值需要进行适宜的异构化反应,汽油中的辛烷值对于保护发动机是有极大的作用的,汽油中的辛烷值越高,对发动机的保护性也就越好。影响正戊烷异构化的因素有反应温度、反应压力、空速、氢油比,在本文中会对以上影响因素做出讨论,以得到正戊烷异构化的最佳反应条件。     

SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸催化剂的制备及其对正己烷异构化反应的影响研究

笔者研究了稀土元素、贵金属铂以及铝元素掺杂改性SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸催化剂的制备。通过改变制备条件,获得各类PSZ、PSZA催化剂。分析催化剂的反应条件对正己烷异构化反应活性的影响。引入其他金属元素克服SZ催化剂容易失活和酸性强度不够的缺点。实验结果表明:当铝含量为3%时,显著提高了催化剂的异构化活性;硫酸化后的Zr(OH)_2再挤条添加铝元素的方法可提高PSZ催化剂异构化活性;稀土元素的引入虽增加了催化剂的酸中心数量,并不能改善PSZ催化剂的异构化活性;铂以金属态附着在催化剂表面可增强催化剂的活性。催化剂放置时间为5 d,活化温度为350℃时,可保持催化剂适量吸附水的存在,从而具有较高的异构化活性。