亚磷酸酯与硝基烯反应研究

研究了亚磷酸酯与硝基烯反应 ,探讨了反应物的摩尔比、溶剂性质、反应温度及有机碱结构对反应选择性的影响 ,应用TCL、1H -NMR、3 1P -NMR测定各种反应条件下产物的组成和结构 ,实验结果表明 :在一定的反应温度和溶剂的条件下 ,关环产物的生成只与三甲基氯硅烷和三乙胺的量有关 ,而与亚磷酸酯的量无关 ,只有当三甲基氯硅烷和三乙胺过量一倍以上时 ,才主要生成关环产物N 羟基 3 膦酸酯吲哚类化合物     

新型香豆素-4-磷酸酯衍生物的合成与表征

香豆素是一类重要的天然产物。以4-羟基香豆素为原料,在三乙胺和四氯化碳存在的条件下,分别与不同的亚磷酸酯在甲醇中反应,得到了7种标题化合物,其结构均经过IR、MS和1HNMR的表征。对反应溶剂、温度、物料比和时间等影响因素进行了优化,得到一种操作简单、条件温和、产率较高的合成路线。     

阻燃成炭剂笼状1-氧基磷杂-4-三甲基硅氧甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷酯的合成与应用

1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷(PEPA)与三甲基氯硅烷反应合成阻燃成炭剂笼状1-氧基磷杂-4-三甲基硅氧甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷酯(PTSPA)。探讨了不同溶剂、反应温度和反应物配比对产物产率的影响,最佳反应条件是以二氧六环为溶剂,三乙胺为缚酸剂,PEPA与三甲基氯硅烷的物质的量比为1∶1.15,95℃反应8h,产率为91.6%。通过FT IR、1 H NMR、元素分析、极限氧指数及差热分析等技术表征了产物的结构及性能。实验表明,目标产物有较好的阻燃成炭性和热稳定性。     

ε-己内酰胺N-烷基化反应的探索

ε－己内酰胺与溴化苄、正溴己烷、α－氯乙酸甲酯、三甲基氯硅烷等卤化物在氢化钠的作用下，在四氢呋喃中进行的反应，合成了4种N－烷基化产物。产率55％－87％。     

2，5-二（对烷氧基苯基）-1，3，4－噁二唑合成研究

1,3,4-噁二唑类很多领域都有广泛的应用。目前合成对称的2,5－二取代1,3,4－噁二唑的主要途径是在脱水剂存在的条件下,使酰氯和酰肼反应制备得对称的二酰胺脱水环合。以对羟基苯甲酸甲酯和对氰基苯酚为原料合成了2,5－二（对烷氧基苯基）．1,3,4－噁二唑类化合物,实验过程简单,条件温和,收率良好。实验中采用乙醇做溶剂,在滴加乙酰氯的情况下生成反应所需的氯化氢气体。这种方法避免了直接通入氯化氢带来的麻烦。产物的结构由^1HNMR和^13CNMR确定。     

双（N,N-二乙基）氨基甲基苯基硅烷的合成研究

以甲基苯基二氯硅烷和二乙胺为原料,低温下反应,合成了双(N,N-二乙基)氨基甲基苯基硅烷.通过正交试验方法考察了反应温度、反应介质、原料量之比以及反应时间等因素对目标产物产率的影响,利用红外光谱、核磁共振等手段对产物结构进行了表征和确认.利用方差分析确定的最佳反应条件为反应温度-15 ℃、溶剂为乙醚,二乙胺与甲基苯基二氯硅烷的量之比为5:1、反应时间为6 h.反应体系中加入三乙胺作为酸吸收剂、且用量为甲基苯基二氯硅烷的2倍时也可提高目标产物的产率;加入三乙胺后还可使铵盐副产物的后处理更易进行.     

聚环氧氯丙烷-三乙胺季铵盐的合成与表征

以环氧氯丙烷( ECH)为原料合成聚环氧氯丙烷(PECH),再与三乙胺(TEA)发生季铵化反应,制备出聚环氧氯丙烷-三乙胺季铵盐(PECH-TEA).考察了反应物配比、溶剂、反应温度、反应时间对接枝的季铵基摩尔分数的影响,并用核磁共振氢谱对产物进行了结构表征.实验结果表明,合成聚环氧氯丙烷-三乙胺季铵盐的较佳工艺条件是:n(PECH):n(TEA) =1:3,丙酮作为反应溶剂,反应温度80℃,反应10 h,此合成条件下季铵基摩尔分数可达26.4％.     

3—二氯乙酰基—2—甲基—2—乙基—1，3—恶唑烷的合成研究

以w(NaOH)=33%水溶液为催化剂、乙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料，一步法合成了3－二氯乙酰基－2－甲基－2－乙基－1，3－恶唑烷。采用正交实验设计获得最佳反应条件；三氯甲烷做溶剂，反应温度－4－4℃，反应搅拌时间1h，产物收率78．6％。产品经红外光谱、核磁共振和元素分析确证。     

1,4-二氯-2-丁炔的合成

1，4－二氯－2－丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体，按照3－氯－1－丙烯的合成方法，在吡啶的存在下，2－丁炔－1，4－二醇与PCl3作用合成，采用CH2C2溶剂稀释反应物浓度，反应温度低，产物和溶剂均比水重，分离效率高，加入少量的相转移催化剂HMPA，反应收率可达72％。     

红霉素肟中杂质的纯化及鉴定

在酸性条件下合成红霉素肟会伴随有红霉素的酸解反应。分离纯化了红霉素的酸解产物红霉素6，9－9，12－螺缩酮，并由^1H NMR、^13C NMR、MS以及元素分析几种方法证实了它的结构，它与合成红霉素肟中的降解杂质是同一种物质。     

3-氯-2''-溴苯丙酮的合成研究

考察了各因素对3－氯苯丙酮与溴单质反应生成3－氯－2′－溴苯丙酮的反应的影响，结果表明，以二氯甲烷为溶剂，3－氯苯丙酮与溴摩尔比为1：1，催化剂HD2001用量为1％，溴滴加时间为1h，常温反应是最佳反应条件，产物纯度达98．83％，收率达96．1％。     

从假性紫罗兰酮合成β-紫罗兰酮中主要副产物(Ⅰ)的分离鉴定

假性紫罗兰酮在浓硫酸及－20℃低温条件下反应，主要生成β－紫罗兰酮，少量的α－及γ－紫罗兰酮，同时生成副产物（Ⅰ）及（Ⅱ）。用IR，^1H NMR及MS光谱分析方法，对副产物（Ⅰ）进行了结构鉴定，结构为3,4,4,a,5,8,8a－六氢－2,5,5,8a-四甲基－2H－1苯并吡喃。     

海因类化合物的研究(Ⅰ)

本文合成了1，3－双（β－环氧丙基）－5，5－二甲基海因化合物。讨论了原料的配比、反应温度、溶剂等因素对海因化合物的影响，并用红外、核磁和端基分析、元素分析等手段对产物进行了分析。当环氧氯丙烷／海因摩尔比为2：1异丙醇作溶剂，反应温度低于100℃并在氮气保护下，可以获得目标产物。     

六苯基苯衍生物分子内光化学关环反应

研究了六苯基苯衍生物的分子内光化学关环脱氢反应,与热化学关环脱氢反应不同,光化学关环脱氢反应只生成关一个环的产物。光化学关环脱氢反应过程中,氧化剂种类、用量以及溶剂对关环脱氢产物的产率具有显著影响,在正己烷溶剂中,以单质碘为氧化剂进行光化学关环脱氢反应,关环产物产率可达91%。     

三乙基烯丙基氯化铵的合成与表征

在丙酮作溶剂的条件下,以三乙胺和氯丙烯为原料合成了标题化合物———一种油田应用的新型粘土防膨剂。研究了用三乙胺和烯丙基氯合成目标产物的原理和方法,采用均匀设计方法考察了反应温度、反应时间和原料比例对产物产率的影响,应用数学统计软件SPSS创建了产率与各个因素间的二次多项式回归方程,由回归方程进行优化,确立了最优反应条件:反应温度55℃,反应时间6 h,烯丙基氯和三乙胺的物质的量比为1.5∶1,产物经红外光谱表征,证明为目标产物。     

树枝状聚赖氨酸的合成

合成了一种具有精确分子结构的树枝状聚赖氨酸，并用^1H—NMR＆^13C-NMR和ESI-MS和MAL—DI-TOFMS等手段对所得产物结构进行了表征。通过不同条件实验的方法对树枝状聚赖氨酸的合成条件进行了优化。结果表明，反应温度、切割时间和溶剂对产率的影响明显。优化后的反应条件是原料配比为Ni-Boc-赖氨酸：N己二胺=2：1．0；冰水浴下反应2小时后温度升高至25℃继续反应24小时；保护基团切割时间为1．5小时。在优化的条件下，产物最高收率为80．2％。采用DMF作溶剂，效果优于DCM。     

2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯的制备及表征

以2,2'-亚甲基-双(4-叔丁基苯)酚和三氯氧磷为原料,通过滴加缚酸剂和催化剂三乙胺,反应生成了2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯。主要研究了加料顺序、时间、温度和溶剂量对反应产物和收率的影响。当滴加三乙胺,加入25 mL溶剂,反应时间2 h和反应温度为45℃时收率可以达到68%。对产物进行了傅里叶红外变换光谱仪(FTIR)、核磁共振仪(NMR)、质谱仪(MS)和差式扫描量热分析(DSC)表征,各项检测表明,合成的产物为2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯。     

钒硅中孔分子筛的合成、表征及其催化性能研究

在碱性环境中，采用水热合成法制备得到了不同硅钒比的钒硅中孔分子筛V－MCM－41，利用XRD，IR，TG等表征方法考察了钒的搀杂量与其结构和性能之间的关系，该催化剂对苯乙烯氧化反应具有较好的催化活性，在一定的反应条件下，以H2O2溶液（30％）为氧化剂，以乙腈为溶剂，V－MCM－41（Si/V=25)能使苯乙烯的转化率达到95％以上，产物（苯甲醛＋苯甲酸）的选择性不低于90％。     

Ni、Cu／Al_2O_3催化剂上催化氢化制备2－环戊基环戊醇

以２－亚环戊基环戊酮直接在微分管式反应器中催化氢化可制备２－环戊基环戊醇。反应条件不同，得到顺、反异构体的比例不同。加氢过程中，反应温度、压力、氢气流量对生成顺、反异构体的选择性、转化率均有影响，通过正交实验，确定了温度、压力、流量对选择性、转化率的影响关系。从实验得出，以２－亚环戊基环戊酮为原料在实验条件范围内产物中顺式占优势。而在相同实验条件下以２－环戊基环戊酮为原料产物以反式为主。     

无溶剂合成叔碳羟基膦酸酯及其表征

发展了一种温和的磷酰化酮而得到标题化合物的方法。在碳酸钾催化无溶剂条件下,芳酮与亚磷酸酯形成羟基膦酸酯,该方法也适合对碱敏感的底物。在分离碱性催化剂(如三乙胺)过程中,常常伴随羟基膦酸酯发生重排反应,生成磷酸酯,磷酸酯影响产物纯度,增加产物分离难度;碳酸钾作为催化剂时,实验中未发现羟基膦酸酯发生重排反应。产物经核磁、红外、质谱等表征。