6,6-二溴青霉烷酸甲酯的合成

以6-氨基青霉烷酸(6-APA)为原料,在非均相反应体系中加入催化剂聚乙二醇,使氨基取代和a-H的取代同时完成,制得6,6-二溴青霉烷酸．再以三氯化铝作催化剂,用工业甲醇与6,6-二溴青霉烷酸进行酯化反应．同时讨论了时间、温度、投料比和催化剂用量对酯化反应条件的影响．工业甲醇／6,6-二溴青霉烷酸(质量比)为4,三氯化铝5％(以6,6-二溴青霉烷酸的质量计),最佳反应温度为27℃,最佳反应时间为6h,产率达到96．2％．     

固体酸催化条件下水杨酸异丙酯的合成研究

用成熟的方法合成了固体酸SO4^2-／Fe2o3,并将其作为催化剂代替浓硫酸以异丙醇和水杨酸为原料合成水杨酸异丙酯．研究了催化剂的类型对水杨酸异丙酯酯化产率的影响;考查并优化了固体酸催化合成水杨酸异丙酯的工艺条件．实验结果表明：以固体酸为催化剂时酯化反应的产率明显高于其他催化剂催化条件下酯化反应的产率,并且在优化的工艺条件下,投料比为1：5（水杨酸：异丙醇）、催化剂占15％、反应7小时,得到水杨酸异丙酯的酯化产率最高。     

SO2-4/TiO2固体超强酸催化剂上的酯化反应研究

通过沉淀、老化、过虑、洗涤、干燥、浸渍和焙烧等过程,从TiCl4和H2SO4制备了SO2-4/TiO2固体超强酸;用Hammett指示剂法和吡啶吸附的FT-IR光谱法测定了其酸强度和酸中心类型;以脂肪酸和脂肪醇为探针反应,研究了催化剂预处理温度对催化性能及反应物分子结构对酯化反应的影响.研究结果表明,当预处理温度在425～575 ℃范围内,SO2-4/TiO2催化剂体系可以形成固体超强酸,同时表面上存在Lewis酸中心和Bronsted酸中心,并且Lewis酸中心和Bronsted酸中心可以相互转化;SO2-4/TiO2在酯化反应中表现出良好的催化活性,但随着脂肪酸和脂肪醇的碳原子数增加或支链度增大,脂肪酸的转化率下降.     

SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸催化剂上的酯化反应研究

通过沉淀、老化、过虑、洗涤、干燥、浸渍和焙烧等过程 ,从TiCl4和H2 SO4制备了SO2 -4/TiO2 固体超强酸 ;用Hammett指示剂法和吡啶吸附的FT -IR光谱法测定了其酸强度和酸中心类型 ;以脂肪酸和脂肪醇为探针反应 ,研究了催化剂预处理温度对催化性能及反应物分子结构对酯化反应的影响。研究结果表明 ,当预处理温度在4 2 5～ 5 75℃范围内 ,SO2 -4/TiO2 催化剂体系可以形成固体超强酸 ,同时表面上存在Lewis酸中心和Bronsted酸中心 ,并且Lewis酸中心和Bronsted酸中心可以相互转化 ;SO2 -4/TiO2 在酯化反应中表现出良好的催化活性 ,但随着脂肪酸和脂肪醇的碳原子数增加或支链度增大 ,脂肪酸的转化率下降     

SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸催化剂上的酯化反应机理

与液体酸和酸性树脂催化剂相比,固体超强酸催化剂具有许多优点,如无腐蚀性、不污染环境、易与产物分离和重使用性等。通过沉淀、老化、过滤、洗涤、干燥、浸渍、焙烧等过程,从ZrOCl2·8H2O和(NH4)2SO4制备了SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂;使用Hammett指示剂法和吡啶吸附的FT-IR光谱法测定了其酸强度和酸中心类型;以甲醇、乙酸和乙酸乙酯吸附在SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂上的FT-IR光谱,推测酯化反应机理。结果表明,当焙烧温度高于500℃,SO42-/ZrO2可以形成超强酸,其表面上同时存在Lewis酸和Bronsted酸中心;在SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂上,酯化反应既可以在Lewis酸中心进行,也可以在Bronsted酸中心上进行。     

纳米固体超强酸SO4^2-／TiO2催化合成

以无机盐TiCl4。为原料，采用溶胶-凝胶法结合超临界流体干燥技术制备出纳米固体超强酸SO4^2-TiO2，并以其为催化剂，冰乙酸和正丁醇为原料合成乙酸正丁酯，考察反应条件对酯化率的影响。结果表明，在催化剂用量为2．0％时，酯化反应的最佳条件为：n醇：n酸＝1：1．3，反应温度为110～115℃时反应2h，酯化率达95％以上。催化剂可重复使用。     

固体酸催化剂HY催化合成尼泊金酯

以对羟基苯甲酸和正丁醇为原料,在ＨＹ固体酸催化剂作用下,酯化合成尼泊金丁酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂及用量、反应时间等因素对酯化反应的影响,确定了较佳的工艺条件为：醇酸比为４：１,反应温度１１０℃,反应时间为４ｈ,ＨＹ固体酸用量为酸质量的５％,带水剂甲苯用量为８ｍＬ。在此条件下产率可达７８％左右。     

稀土固体超强酸S2O^2- 8／ZrO2-PrO2-TiO2催化合成苯乙酸乙酯

以稀土固体超强酸S2O^2- 8／ZrO2-PrO2-TiO2为催化剂，苯乙酸和乙醇为原料合成了苯乙酸乙酯。考察了催化剂用量、原料配比、反应时间等对酯化反应的影响。其最适宜反应条件：酸醇比为1：5、催化剂用量为1．5g（苯乙酸为0．1 mol）、反应时间为6h，在此条件下酯化率可达88％以上。表明固体超强酸S2O^2- 8／ZrO2-PrO2-TiO2具有良好的催化活性，它的使用可避免用浓硫酸催化所造成的环境污染，并可重复使用。     

固体酸催化剂HY催化合成尼泊金酯

以羟基苯甲酸和正丁醇为原料,在ＨＹ固体催化剂作用下,酯化合成尼泊金丁酯,考察了醇酸摩尔比,催化剂及用量,反应时间等因素对酯化反应的影响,确定了较佳的工艺条件为：醇酸比为４：１,反应温度１１０℃,反应温度为４ｈＨＹ固体酸用量为酸质量的５％,带水剂甲苯用量为８ｍＬ。在此条件下产率可达７８％左右。     

含磺酸基的介孔分子筛SBA—15—S03H催化合成乙酸乙酯

考察了几种液体和固体酸催化剂的酯化反应性能，筛选出合成乙酸乙酯反应性能较好的固体酸分子筛催化剂SBA—15—SO3H。对该催化剂的反应性能进行研究，重点讨论了反应温度，醇酸配料比、反应时间、催化剂加入量等因素对酯化反应结果的影响。得到最佳操作条件为：反应温度100℃，醇酸摩尔比为1，反应时间3—4h，催化剂的用量为每摩尔乙酸0．2g。催化剂的重复使用结果认为该催化刑具有较好的稳定性，SBA—15—SO3H分子筛催化剂是替代液体酸合成乙酸乙酯的理想固体酸催化剂。     

有机锑高效PVC热稳定剂的合成

为开发有机锑类高效ＰＶＣ热稳定剂,以三氧化二锑与自制的十二烷基硫醇为原料,合成了三（十二烷基硫醇）锑,。产率可达８７．８％;以三氧化二锑与自制的巯基乙酸异辛酯为原料,合成了三锑,产率可达９３．８％,通过正交实验对反应条件进行了优化。对两产物中间产品进行了分析鉴定。结果与文献值相符。     

Synthesis and application of antimony pent（isooctyl thioglycollate）

A new type of thermal stabilizer, antimony pent (isooctyl thioglycollate) (Sb(SCH2 COOC8 H17 )5), was synthesized by using antimony trioxide, isooctanol and thioglycolic acid in 2 steps. Firstly, antimony trioxide was oxidized into colloidal antimony peroxide. Then antimony peroxide and isooctyl thioglycollate reacted stoichiometrically for 2 h with the yield of 87%. This compound was used as thermal stabilizer for polyvinyl chloride(PVC).The results show that the thermal stability time is 52 rain at 200℃ by heat-ageing oven test when adding 2. 5% thermal stabilizer to PVC resin. Compared with antimony tris(isooctyl thiolycollate), the initial thermal stability of antimony pent(isooctyl thioglycollate) is better than that of antimony tris(isooctyl thioglycollate), while the longterm thermal stability time is shorter than that of antimony tris(isooctyl thioglycollate). Meanwhile, the synergism of antimony pent(isooctyl thioglycollate) with calcium stearate was studied, indicating that when the mass ratio of antimony pent(isooctyl thioglycollate) to calcium stearate is 2:1, the thermal stability time of PVC is 58 min.     

微波消解-MPT-AES法测钝镍剂中的锑

用微波等离子体炬原子发射光谱法(MPT-AES)测定钝镍剂中金属锑的含量。考察了微波功率、载气流量、工作气流量、氧屏蔽气压力、酸效应、共存离子等实验参数对测定的影响,得出了测定钝镍剂中金属锑的最佳工作条件,测得锑的检出限为1.9μg/L,线性范围在0.01～100mg/L,回收率在99.2%～100.3%,精密度(RSD)为2.10%。     

微波消解-MPT—AES法测钝镍剂中的锑

用微波等离子体炬原子发射光谱法（MPT—AES）测定钝镍剂中金属锑的含量。考察了微波功率、载气流量、工作气流量、氧屏蔽气压力、酸效应、共存离子等实验参数对测定的影响,得出了测定钝镍剂中金属锑的最佳工作条件,测得锑的检出限为1．9μg／L,线性范围在0．01-100mg／L,回收率在99．2%-100.3%,精密度（RSD）为2．10％。     

锑矿废渣模拟酸雨淋溶重金属Sb、As、Hg淋溶释放规律

为了全面系统地研究锑矿废渣中重金属的淋溶释放规律,以湖南省冷水江锡矿山锑矿的锑矿废渣为研究对象,通过对锑矿废渣的消解试验与半动态淋溶试验,测定锑矿废渣与淋溶液中重金属的含量,分析锑矿废渣淋溶液中Sb、As、Hg淋溶释放规律。结果表明:锑矿废渣中重金属含量较高,除Pb以外,其余重金属均超《土壤环境质量农用地土壤风险管控标准》(GB 15618—2018)的风险筛选值(pH≤5.5),重金属含量均超湖南省土壤背景值;锑矿冶炼渣在模拟酸雨淋溶下重金属析出浓度在第2～3天达到峰值,锑矿废石与锑矿尾砂淋溶一天后就达到峰值,锑矿废渣重金属累计析出量均为锑矿冶炼渣>锑矿尾砂>锑矿废石;锑矿废渣重金属的累计淋出量与模拟酸雨累计淋出量之间呈二次函数关系。     

废刻蚀液与低品位磷矿为原料磷复肥的制备

为了实现电子行业废酸液资源化和低品位磷矿的高效利用,以废铝刻蚀液和品位为18.34%磷矿为研究对象,制备磷复肥.采用电感耦合等离子原子发射光谱法测定了铝刻蚀液中主要阳离子组成及浓度,X射线荧光光谱法分析了实验磷矿的化学组成及浓度.通过分析产品的有效磷、游离酸以及磷矿石的分解率,研究了分解反应温度、液固比和熟化时间等工艺参数对制备磷复肥过程的影响.结果表明,废铝刻蚀液中有害离子浓度均达到肥料生产用酸的标准,该废铝刻蚀液可作为农用化肥生产的混酸原料;废铝刻蚀液与低品位磷矿粉生产磷复肥是可行的,制得的磷复肥产品中五氧化二磷含量为22.42%,氮含量为0.43%;废铝刻蚀液中的醋酸也参与了反应,但对制备的产品质量无明显的影响;初步确定最佳工艺条件是：反应温度85℃、液固比0.71、熟化时间为14天.利用废铝刻蚀液直接作为磷复肥生产原料,不仅废物得以资源化利用,也降低废渣的产生量,同时也为中低品位磷矿资源利用途径提供了参考.     

湖南前寒武系锑矿床的成矿地质特征

湖南前寒武系的硅铝质板岩是锑矿主要赋矿岩性。锑矿带受东酉、北东及北北东向压性结构面控制，区域构造线交汇部位常为矿田（床）赋存部位。部分矿床空间分布与酸─基性岩脉群一致，并穿插、切割脉岩．锑的成矿主要受断裂破碎带和断裂裂隙控制，形成脉状充填型辉锑矿─石英脉矿床；辉锑矿、白钨矿─石英脉矿床；辉锑矿、自然金─石英脉矿床和辉锑矿、自然金、白钨矿─石英脉矿床．锑的成矿具有深源、浅成的特征。     

湖南板溪锑矿床的成矿地质特征

矿床位于雪峰古陆南部边缘，锡矿山北北东向锑矿带向北延伸与雪峰古陆东西向锑金矿带的交汇部位；板溪群五强溪组硅铝质板岩为主要赋矿围岩；燕山晚期东西向的石英斑岩脉群产于矿区北部，其含锑金较高，少数被含锑金石英脉穿插；矿床蚀变作用主要表现为热液扩散作用，蚀变矿物的生成途径包括热液带入成分的晶出和热液作用下原岩矿物解离，生成新的蚀变矿物；锑作为矿元素其迁方式以渗滤为主，扩散次之，在成矿演化过程中具有构造分异     

Effect of filler on the self-lubrication performance of graphite antimony composites

Graphite antimony composites were prepared using a mechanical pressure infiltration method to force molten antimony into graphite preforms having a percolation micro-structure and a hop-pocket power filler. The micro-structural and macroscopic properties of the graphite antimony composites were analysed. Observations included metallographic analysis, physical properties and friction and wear behaviour. The results show that the wear loss is decreased by 12.24% and that the friction coefficient is re-duced by 32.61% after hop-pocket power was used. The research indicates that the hop-pocket power method gives a useful way to reduce friction coefficients and wear loss, and to increase service life and self-lubrication properties, of the graphite antimony seal-ing material as compared to carbon black.     

SYNTHESIS，PROPERTY AND HEAT STABILITY FO RPOLYVINYLCHLORIDSOFANTIMONYTRIS（MERCAPTOACIDESTER）

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ，ＰＲＯＰＥＲＴＹＡＮＤＨＥＡＴＳＴＡＢＩＬＩＴＹＦＯＲＰＯＬＹＶＩＮＹＬＣＨＬＯＲＩＤＳＯＦＡＮＴＩＭＯＮＹＴＲＩＳ（ＭＥＲＣＡＰＴＯＡＣＩＤＥＳＴＥＲ）ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ，ＰＲＯＰＥＲＴＹＡＮＤＨＥＡＴＳＴＡＢＩＬＩＴＹＦＯＲＰ...