C_4馏份在有机合成上的利用

一、前言石油炼制和石油化学工业的副产C_4馏份,向来是生产丁苯和顺丁合成橡胶与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂的丁二烯的重要原料和来源。C_4馏份在有机合成方面的利用近年来有很大发展,有的取代了传统的生产原料,有的革新了工艺路线,已成为C_4馏份综合利用的重要方面。大量C_4馏份(特别是轻油裂解制取乙烯的副产品)的利用,无疑首先必然考虑利用其中的丁二烯,用以生产丁苯和顺丁等合成橡胶,但这种利用生产过程比较复杂,包括抽提,氧化     

BASF公司的NMP法丁二烯抽提工艺

西德BASF公司早在1968年就采用N-甲基吡咯烷酮(NMP)作溶剂,从裂解C_4中萃取蒸馏丁二烯。以后,在世界各地陆续建立了16套装置,总生产能力达到年产120万吨丁二烯,最大装置的规模为15万吨/年。BASF公司的NMP萃取蒸馏丁二烯工艺由于丁二烯的溶解度高,溶     

国外动态

石脑油裂解副产C_4馏分中通常含有少量乙烯基乙炔和乙基乙炔杂质。为了除去这些炔烃并达到较高标准的痕量指标,则丁二烯的损失较多。例如,从含丁二烯45％的C_4馏分中抽提丁二烯,若上述炔烃含量为1.5％时,为了使产品中炔烃含量能低于     

规化丁二烯的聚合催化系统

1,4-顺式聚丁二烯因为具有与天然橡胶相似的结构,因之是一种极有发展前途的合成橡胶。目前国际化学界对于这种合成橡胶的制备方法研究得十分广泛。一般比较成功的聚合方法,大多采用以下几种催化系统(1)四碘化钛-烷基铝;(2)四氯化钛-碘-烷基铝;(3)烃氧基钛-二烷基铝卤化物。意大利的一些化学家最近经过一系列的对比试验,认为丁二烯规化聚合的催化剂,一般是三元系统比二元系统的为好。他们曾经以Al(C_2H_5)_3·Al(C_2H_5)_2I·TiCl_4为催化剂进行丁二烯的规化聚合,克分于比为Al(C_2H_5)_3:Al(C_2H_5)_2I:Ii=4:4:1,从甲苯为溶剂,在-5℃下     

快速流化床用于丁烯氧化脱氢过程的工艺条件试验及轴向反应动态

本文叙述了有关快速流化床(φ26mm)用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的反应特性。查明最佳操作条件为反应温度:360℃;空间速度:230～400h~(-1);O_2和 C_4H_8克分子比:0.75～0.9;H_2和 C_4H_8克分子比:6.5～11.0;气体速度:3.7～4.5m/s。在上述条件下取得了优异结果,丁二烯收率约为80%,选择性90%左右。通过轴向气体分析结果,确定了反应接触时间为1秒。     

C_4馏份制尼龙12

日本三菱石油化学公司中央试验室研究一种直接从石油裂解的C_4馏份制造环十二三烯(cycIododecatriene)(CDT)和环十二烷(CD)的方法。CDT/CD是制造新型工程塑料尼龙-12的原料。石脑油裂解所得到的C_4馏份含丁二烯35％左右,可以不经萃取、提浓而直接可以制得纯度在     

C_4—二元醇的化学及其应用

一、前言 C_4-■二元醇类包括用C_4H_(10)O_2表示的饱和二元醇(丁二醇类)和用C_4H_8O_2与C_4H_6O_2表示的不饱和二元醇(丁烯二醇和丁炔二醇类)。在有两个羟基的C_4-二元醇中,如果考虑到羟基在碳原子上的多种结合方式,那么就有19种立体异构化合物,其中18种已有报告。本文就丁二烯容易衍生的二元醇,即以东     

C_4馏份除炔烃

目前丁二烯-1,3(以后简称丁二烯)大都是从石脑油高温裂解制取乙烯时付产C_4馏份中分离出来的。石脑油裂解气体经过分离乙烯及丙烯后,所得的C_4馏份,含有较多的烯烃及二烯经,少量烷烃,同时还有约6000ppm左右的炔烃,共中主要是乙烯基乙炔,约占C_4炔烃的50～75%,此外还有乙基乙炔、丁炔-2等,     

脱C_3塔釜液阻聚剂的评选

丁二烯是橡胶和塑料的一种重要原料,它可以用萃取精馏等方法从C_4馏分中得到。但是,由于烯烃特别是共轭二烯烃的易聚合、易氧化性,给工业生产丁二烯带来了许多麻烦,常常因为它的自聚而造成生产设备     

国内简讯

甲基叔丁基醚法分离C_4 吉化公司研究院于1979年开发了甲基叔丁基醚(MTBE)法分离C_4的新工艺,旨在获得高纯度正丁烯和异丁烯,可分别作为丁烯氧化脱氢制丁二烯、烯醛一步法制异戊二烯的原料。目前小试成果已通过公司技术审查。     

氧化脱氢法生产丁二烯的现状及前景

国外概况 丁二烯是合成橡胶工业最重要的单体。据估计,除经互会集团外,1979年国外丁二烯的生产能力为568.4万吨/年,预计1984年将达到714.1万吨/年。 目前,丁二烯的生产方法有乙烯副产C_4馏份抽提法、正丁烯(或正丁烷)脱氢     

丁二烯与异戊二烯在不同过渡金属催化体系中的共聚合

用配位催化剂对丁二烯(Bd)与异戊二烯(Ip)进行共聚合已有较多报道,但关于共聚合对分子结构和结晶性能的影响的报道则甚少。本工作用LnCl_3-(C_2H_5)—OH-Al(C_2H_5)_3或Ln(naph)_3-Al(i-C_4H_9)_3-Al(C_2H_5)_2Br(简称为稀土)、Ni(naph)_2-BF_3(C_2H_5)_2O-Al(i-     

一步法合成异戊二烯

日本住友化学公司发展的一步法合成异戊二烯。它能使聚合级产品成本降低,从而缩短了合成法和萃取法(从 C_5气流中回收)异戊二烯的成本差距。异丁烯或叔丁醇都可用作起始物料以与甲醛反应。最经济的办法是利用轻油裂解物抽提丁二烯后残余的废 C_4馏分作为异丁烯来源。使用 C_4馏分时,首先用硫酸水合为叔丁醇。在反应系统中,叔丁醇与异丁烯及水达到平衡。叔丁醇起着溶剂的作用,可提高异丁烯的溶解度并促进反应速度。     

国外动态

生产丁二烯的新方法 美国菲利普公司最近发表一专利,提出了一种生产丁二烯的全新工艺。 他们把含有丁二烯的C_4馏份与一种有机金属催化剂一同送入二聚反应器,丁二烯二聚成乙烯基环己烯。通过蒸馏将后者与C_5以下的烃类分开。再蒸出乙烯基环己     

丁二烯萃取精馏塔操作参数离线调优

本文对DMF溶剂丁二烯萃取精馏塔C_4进料中的三个关键组分、27种不同配比,采用可变容差法优化计算出最佳决策变量(溶剂/C_4,返回汽/C_4,回流比和塔顶馏出液)。并将各优化操作参数运用三元拉格朗日插值公式进行关联,为现场生产提供C_4进料中的三个关键组分,在任意配比下确定最佳操作参数软件。优化结果与当前生产操作条件相比,可节省能耗5％～14％。     

C_4烃在含水乙腈中的汽液平衡的研究

在C_4烃类馏份中包含有丁二烯-1,3、丁烯、丁烷等组份,在这些组份中,丁二烯-1,3可以直接作为合成橡胶的单体,正丁烯经过氧化脱氢后又可生成丁二烯-1,3,因此如何将C_4烃类馏份分离是一项具有重大实际意义的课题。 C_4烃类中各组份的沸点非常接近,要靠普通精馏的办法来达到分离的目的是相当困难     

简评NMP法丁二烯抽提工艺

从裂解C_4馏分中抽提分离丁二烯,目前主要采用DMF法(二甲基甲酰胺法)、NMP法(N-甲基吡咯烷酮法)和ACN法(乙腈法)三种。关于DMF法和ACN法的比较,巳有专文介绍。本文拟就NMP法的工艺特点作简要说明,并试与DMF法进行一些对应比较。     

国内丁二烯抽提技术路线的比较

目前,从裂解付产C_4馏分采用萃取精馏分离丁二烯的方法,主要有糠醛法、乙腈法(简称ACN法)、二甲基甲酰胺法(简称DMF法)、二甲基乙酰胺法和N-甲基吡咯烷酮法(简称NMP法)等。国外近年新迠厂多采用DMF和NMP法,也有新迠ACN法装置的报道。     

C4馏分综合利用技术的进展

重点介绍了国外裂解和催化裂化副产C_4馏分中丁二烯、丁烯,异丁烯、异丁烷等组分的分离及其利用技术的进展,以及C_4馏分综合利用方案的选择。     

2012年合成橡胶产能过剩矛盾将显现

2012年是"十二五"规划的关键之年,国民经济将持续发展,橡胶工业对合成橡胶(SR)的需求量也将继续增长。但中国合成橡胶工业协会预测2012年SR过剩矛盾将显现。首先,原料方面,受世界乙烯原料轻质化影响,从国际市场进口丁二烯的成本将会上升。其