中间相沥青纤维氧化增重过程

采用热重分析跟踪模拟中间相沥青纤维的氧化稳定化过程,研究升温速率、氧化终温及恒温时间对纤维氧化进程的影响,并在此基础上建立了氧化增重与反应时间和温度的关系。实验发现：在230～290℃空气中反应数小时稳定化能够完成,而且纤维的氧化增重量Δw与反应时间t0.3成很好的线性关系。通过Arrhenius方程拟合计算出不同温度下的动力学参数及活化能,确立了简单而精确的氧化增重与时间及温度的动力学模型,从而可准确把握和预测中间相沥青纤维在恒温空气下氧化增重的进程,实现稳定化。     

热稳定化过程中聚丙烯腈-氧化石墨烯纤维的结构变化

采用原位聚合法制备了聚丙烯腈(PAN)-氧化石墨烯(GO)纳米复合物,并采用静电纺丝法制备了PAN及PAN-GO纳米复合物的电纺纤维。采用扫描电镜、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射等研究了电纺纤维在恒温热稳定化过程中表面形貌、微晶结构、化学结构的变化,结果表明:恒温热处理后,纤维表面均较为光滑,GO的引入不仅能够加快热稳定化过程中环化反应的速度,而且能显著提高环化程度。     

硼酸改性PAN热稳定化行为的研究

将硼酸直接加入聚丙烯腈(PAN)聚合液中,制成硼酸改性PAN膜,采用差示扫描量热(DSC)法、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、元素分析等手段分析了硼酸对PAN热稳定化过程的影响。结果表明:硼酸改性提高了PAN的热稳定化反应活化能,并使放热峰值温度提高,当硼酸质量分数为2%时,活化能达271.27kJ/mol;硼酸含量越高,对环化反应的抑制作用越强,相对环化率越低;经过相同时间预氧化,改性PAN氧含量相对较低,硼酸改性阻碍了致密氧化层的快速形成,有利于减轻皮芯结构。     

SEBS化学交联的热分析动力学研究

采用非等温差示扫描量热(DSC)分析法,在交联剂过氧化二苯甲酰(BPO)存在下,对部分氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)的化学交联过程进行了热分析动力学研究,在不同升温速率下获得SEBS交联反应的DSC升温曲线,采用Model-free (无模型) 分析法包括Friedman、Ozawa-Flynn-Wall和Kissinger等三种方法分别对SEBS交联反应进行了热动力学分析,求出其动力学初始参数值,然后用Model-fitting (模型拟合)分析法通过选择动力学模型,采用多元非线性回归优化得到了精确的模型参数。所得动力学模型表明BPO引发的SEBS交联过程经过了三步反应,每步反应的活化能依次减少。此优化的动力学模型可用来预测不同温度下反应时间和交联度之间的关系,表明可通过控制交联温度和反应时间得到所需交联程度的SEBS产品,从而达到其性能设计的目的。     

聚丙烯腈纤维烯胺结构的形成及其氧化特性的研究

将聚丙烯腈(PAN)纤维在惰性气氛下进行热处理,通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、1 3C固体核磁共振(13C-NMR)、差示扫描量热(DSC)等方法研究了PAN纤维中烯胺结构的形成及其氧化特性。结果表明:惰性气氛下PAN纤维在热处理过程中氰基发生键断裂形成亚胺结构,并在温度达到190℃时开始向烯胺结构转变;随着热稳定化过程的进行,亚胺结构增加到一定程度后呈现下降趋势,而烯胺结构不断增加;热处理温度越高,亚胺结构向烯胺结构转变的越多且速率越快;将在惰性气氛下经不同温度热处理得到的PAN纤维进行空气气氛下的DSC分析,发现氧化反应的放热量与烯胺结构含量存在较好的线性关系,表明烯胺结构比其他特征结构更容易发生氧化反应。     

PAN基炭纤维稳定化炭化处理最佳条件的选配及所生成炭纤维的结构特点

由PAN制造的炭纤维的性质是由稳定化和炭化热处理操作条件来控制的。最佳条件可由消耗时间的简单试验得到。本文介绍一个间接的试验室方法。该方法以稳定化阶段的TMA(热机械分析)和DSC(微分扫描量热法)的测量为基础。另外,该方法的结果有助于解释同时发生的各种化学反应,主要是脱氢、分子内和分子间的环合反应。在线性加热时间内,稳定化过程中收缩的大小能说明化学稳定化反应的开始和结束,最优稳定化的条件由以加热速度为函数的收缩特性导出。由于稳定化强烈地受反应热的影响,DSC测量对准确性有利,也有助于说明由TMA方法所得的结果。这些稳定化条件已经用于机械和物理方法特性化了的炭纤维的预处理。     

乙烯-醋酸乙烯共聚物的硅烷交联及无卤阻燃研究

采用过氧化物为引发剂,用熔融法制备了硅烷交联EVA和无卤阻燃硅烷交联EVA.用红外方法(IR)和差示扫描量热法(DSC)对EVA的硅烷接枝反应进行了表征.研究了过氧化物含量对体系凝胶含量,相对接枝率和力学性能的影响,同时还研究了交联对体系阻燃性能的影响.DSC实验表明,硅烷A171比硅烷A151更容易接枝到EVA上.随DCP含量增加,体系的凝胶含量,相对接枝率,拉伸强度增加,而断裂仲长率降低.氧指数结果表明,交联以后可以适当提高氧指数值,改善阻燃性能.     

采用氨气的聚丙烯腈纤维的快速稳定法及其对结构和形态的影响

田纳西大学材料加工中心研究了聚丙烯腈(PAN)纤维在氧化性气体、惰性气体、氨气及混合气氛中的稳定化过程,并采用几种技术对稳定化的PAN纤维进行表征,以测定其反应程度及形态的变化,随后进行碳化。氨气显示出对PAN原丝     

光密度法研究聚丙烯腈纤维的热稳定化过程

采用梯度升温曲线,在170～310℃内,每间隔10 min升高10℃对聚丙烯腈(PAN)纤维进行热处理,使用光密度法研究了PAN纤维的热稳定化。结果表明:PAN纤维在热稳定化过程中光密度发生了变化,热稳定化过程中纤维表面会发生反应生成致密的氧化层,导致皮芯结构的形成。光密度法是系统研究PAN纤维热稳定化程度与氧化均匀性的理想方法,具有良好的准确性灵敏性;引入了光密度标准差有效评估PAN纤维皮芯结构程度。     

不饱和聚酯树脂/可膨胀微球体系的非等温固化动力学

采用非等温DSC法对不饱和聚酯树脂/可膨胀微球复合体系的固化行为、放热峰进行了分析;并且通过Kissinger方程和Crane方程对DSC数据进行处理求得复合体系的表观活化能、碰撞因子及反应级数等固化反应过程动力学参数;利用拉曼光谱仪与热台联用技术对不饱和聚酯树脂在可膨胀微球存在下的固化行为进行了研究。结果表明:可膨胀微球的加入促进了不饱和聚酯树脂的交联固化反应,提高了交联固化速度。此外,利用外延法对复合体系的起始固化温度、恒温固化温度以及后处理温度进行初步探讨,为固化工艺的确定提供了依据。     

三炔基化合物与GAP的交联反应动力学

为研究三炔基化合物与聚叠氮缩水甘油醚(GAP)在无催化剂时的交联反应活性和反应动力学,以三炔丙基间苯三酚醚(TPPG)、均苯三甲酸三炔丙酯(TPTM)、均苯三甲酸三炔丁酯(TBTM)为对象,通过傅里叶红外(FT-IR)跟踪反应进程并观察反应过程中特征官能团的变化,采用差示扫描量热法(DSC)研究了交联反应动力学,建立了反应动力学方程并模拟实际等温反应历程。结果表明,在60℃下,3种三炔基化合物可与GAP发生1,3-偶极环加成反应生成三唑交联体系,TPPG、TPTM、TBTM交联反应活性依次降低,TPPG的低温反应活性最好;根据DSC曲线计算出3种体系的活化能分别为78.8、80.3、87.6kJ/mol,交联反应级数约为0.92;n级动力学模型可以很好地预测等温反应进程,预测结果与验证结果基本符合。     

DSC法研究聚丙烯腈纤维的环化反应动力学

通过差示扫描量热(DSC)法研究了聚丙烯腈(PAN)纤维的热性能及其在不同升温速率下的环化反应动力学。结果表明:PAN纤维在氮气气氛中只发生环化反应,DSC曲线的放热峰尖而窄。根据Kissinger法得出其活化能为66.86 kJ/mol,反应级数为1。由DSC曲线及外推法得到升温速率为0时,其放热峰峰值为256.8℃。随着稳定化时间的增加,PAN纤维的环化度增大,纤维稳定化程度提高。     

聚苯硫醚热氧化处理研究

研究了聚苯硫醚在空气环境下经过热处理的合成化学改性.采用高温凝胶渗透色谱、光电子能谱、热失重、红外光谱和高压毛细管流变技术对聚苯硫醚进行表征.结果表明:低相对分子质量的聚苯硫醚和高相对分子质量的聚苯硫醚经过热处理,相对分子质量都会大幅提高;聚苯硫醚经过热处理过程会同时发生氧化反应、氧化交联反应、热交联反应和链增长反应.     

明胶文摘

<正>果胶一明胶原位交联水凝胶的制备与特征Bhuvanesh G, et al.Carbohydrate Polymers 2014,106:312～318.交联水凝胶是由高碘酸盐氧化果胶(OP)和明胶原位反应制得的。反应通过OP的醇基与明胶的氨基集形成希夫碱而进行。本文对不同的反应参数例如反应时间、反应温度、反应pH值以及构成成分对交联效能的影响进行了研究。通过场发射电子扫描显微镜(FESEM)观察发现在OP和明胶交联反应后,制成了均匀的单相系统。对水凝胶的溶胀性进行了研究并发现平衡溶胀随着明胶含量不同(10%～40%)在195%～324%范围内变     

中间相沥青纤维的氧化稳定化研究

本文对两种不同的中间相沥青原丝进行氧化稳定化的研究。测试了原丝在氧化过程中含氧量的变化规律,提出了不同QI含量的沥青原丝在达到稳定化时所需最低含氯量的断定方法。本文还采用X射线光电子能谱法(XPS)测定了氧化丝表面含氧官能团的种类和数量,并结合元素分析数据探讨了氧化稳定化的机理。     

新型天然交联剂氧化海藻酸钠制备及其性能研究

用高碘酸钠氧化海藻酸钠(ALG),制备具有二醛结构的部分氧化海藻酸钠(ADA),对醛基化过程中ALG结构、氧化度、醛基含量和粘均分子量进行研究.以剩余NaIO4与KI反应的碘显色法,考察ALG氧化程度,得出氧化动力学曲线;用粘度法得到ADA分子量.结果表明,ALG的氧化度随高碘酸钠量的增加而增加,12 h后在70%左右趋于平缓;氧化反应因为自由基存在,ALG由原来的分子量为28万变为氧化后的1万左右,并不随高碘酸钠用量的变化而变化.制得的ADA与壳聚糖溶液反应.交联生成凝胶,并且凝胶时间与ADA浓度增加而缩短,证明其具有交联作用,为应用于支架材料复合打下基础.     

用差示扫描量热仪分析不溶性硫黄的热稳定性

对差示扫描量热(DSC)仪分析不溶性硫黄(IS)热稳定性进行研究。结果表明:在氮气气氛、升温速率为10℃·min~(-1)、恒温温度为110℃、恒温时间为20 min的条件下,DSC仪测试IS热稳定性的准确性和重现性较好;采用DSC仪测试恒温(110℃)条件下IS的转化热焓,能够快速、准确地分析IS的热稳定性。     

硅橡胶表面涂层用封闭型聚氨酯合成

以过量的异佛尔酮二异氰酸酯( IPDI)与聚碳酸酯二元醇(PCDL)反应合成预聚体,用β-二羰基化合物对预聚体的异氰酸酯基团进行部分封闭,残存的异氰酸酯基团与三羟甲基丙烷进行交联反应,合成新型的硅橡胶表面封闭型聚氨酯涂层.研究了封闭剂种类、封闭剂周量、封闭反应温度与时间和合成工艺等对封闭率的影响,采用FT-IR和DSC...     

聚氯乙烯树脂的稳定化（Ⅰ）

人们早就知道,PVC的降解反应是由于主链上发生脱氯化氢(随之产生多烯和变色)及在氧参与下发生分子断链或分子间交联,进而发焦等各种反应所组成。为了PVC树脂的稳定化,一般使用金属皂、无机酸盐类(铅盐)、有机锡化合物及各种辅助稳定剂等。近年来,人们不断进行PVC稳定化的研究,确实是基于技术上的迫切要求。这种要     

环氧交联丙烯酸树脂交联反应动力学的研究

用动态DSC研究了叔胺(DMBA)催化的丙烯酸树脂／环氧树脂交联反应，并用几种方法对实验结果进行了动力学分析，结果表明：在不同的升温速度及催化剂浓度下，交联反应活化能均在22千卡／摩尔左右，反应级数n及阿累尼乌斯频率因