影响连续重整催化剂循环的因素及优化措施

结合长庆石化连续重整催化剂再生循环的运行情况,分析影响催化剂循环的因素,包括烧焦段和氧氯化段差压、再生气干燥器吸附再生切换、第一提升波动、再生停车、催化剂粉尘等,并提出相应的改进措施。     

加氢裂化催化剂的失活与再生研究

为了研究催化剂失活原因,并为提高催化剂效率和使用寿命提供参考,对一种用于两段式加氢裂化工业装置的失活和再生后的加氢裂化催化剂进行了表征。结果表明,失活催化剂上有明显的积碳、有机硫氮吸附和金属沉积,活性金属团聚、分子筛结构破坏、金属沉积等造成的失活是无法恢复的。再生后,与新鲜催化剂相比,催化剂的比表面积、孔容、活性金属分散性和酸性均有明显下降。小试评价结果表明,再生催化剂的加氢裂化活性降低,反应温度比新鲜剂高2℃左右。原料性质较好、床层温度较低的二段再生催化剂,其理化性质和活性都优于一段再生催化剂。     

铂铼重整催化剂硫酸根的生成与脱除

铂铼重整催化剂对硫更为敏感,在装置长时间运转过程中,催化剂上会有硫积累,特别是装置进料硫含量超标会形成难以被氢气还原的Re2S或ReS2.在催化剂再生过程中硫化物氧化生成硫氧化合物被吸附到催化剂载体上,从而引起硫酸根中毒.催化剂金属中心被硫酸根污染后,金属活性大大下降,同时使催化剂上氯含量下降,并使催化剂补氯困难.在热氢还原过程中,补入一定量的二氯乙烷,可将催化剂上的硫酸根脱除,使催化剂活性得以恢复.     

重整催化剂再生质量的改进措施

针对连续重整装置催化剂再生后活性不稳的问题进行分析,找到主要影响因素并采取相应措施,改善了再生后催化剂的活性。提出了进一步优化的建议和技术改造设想。     

蜡油加氢装置催化剂运行分析及优化措施

中石化洛阳分公司220×10~4t/a蜡油加氢处理装置是油品升级重点项目。其中延长催化剂使用寿命是蜡油加氢装置现阶段运行的核心问题,催化剂活性直接影响到蜡油加氢装置的产品质量。影响催化剂活性的主要因素为催化剂的积碳和金属沉积,其中积碳失活可以通过催化剂的再生进行活性恢复,而金属沉积则造成催化剂永久失活。为保证蜡油加氢催化剂活性能保持到2019年大检修,需要对蜡油加氢的原料以及操作条件进行优化调整。     

催化干气芳构化反应过程及催化剂研究进展

从组成方面入手简要分析催化干气的芳构化反应机理,尤其是催化干气中乙烯、乙烷等较大分子烃类可促进甲烷的活化,因此催化干气中所有烃类均可为芳构化的反应原料。同时从催化剂类型、结构、活性物种性质、活性金属与载体间作用角度分析催化干气芳构化催化剂的特点及作用原理,并归纳了芳构化反应过程催化剂失活机理和催化剂相关的改性研究。指出催化干气芳构化转化过程催化剂的失活机理研究仍需进一步加强,通过催化剂结构和性质,提高催化剂的催化活性和选择性,抑制催化剂生焦,提高催化剂的稳定性和寿命,为利用半再生装置或连续再生装置实现甲烷无氧转化液态烃的工业化生产过程奠定基础。     

催化干气芳构化反应过程及催化剂研究进展

从组成方面入手简要分析催化干气的芳构化反应机理,尤其是催化干气中乙烯、乙烷等较大分子烃类可促进甲烷的活化,因此催化干气中所有烃类均可为芳构化的反应原料。同时从催化剂类型、结构、活性物种性质、活性金属与载体间作用角度分析催化干气芳构化催化剂的特点及作用原理,并归纳了芳构化反应过程催化剂失活机理和催化剂相关的改性研究。指出催化干气芳构化转化过程催化剂的失活机理研究仍需进一步加强,通过催化剂结构和性质,提高催化剂的催化活性和选择性,抑制催化剂生焦,提高催化剂的稳定性和寿命,为利用半再生装置或连续再生装置实现甲烷无氧转化液态烃的工业化生产过程奠定基础。     

茂金属催化剂催化1-己烯齐聚反应的研究

以茂金属配合物双(四甲基环戊二烯基)二氯化锆为主催化剂,1-己烯为反应物,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,考察了反应条件对茂金属催化剂催化1-己烯齐聚反应活性的影响。结果表明,茂金属催化剂1-己烯齐聚反应活性和产物收率均随反应温度的升高和反应体系中铝锆比(Al/Zr)的增加而增加。通过降低反应体系中1-己烯的加入量可以使1-己烯齐聚反应在较低的Al/Zr(200∶1)和较低的反应温度(40℃)下具有较高的齐聚反应活性和产物收率。茂金属催化剂双(四甲基环戊二烯基)二氯化锆具有较高的1-己烯齐聚反应活性,其反应活性可达106g/[mol(Zr)·h]以上。     

裂化催化剂失活动力学及平衡催化剂活性模型

基于催化剂全混流流动状态和呈指数形式的催化剂年龄概率密度函数,经催化剂失活动力学方程推导,确定了关联催化剂碳含量、金属沉积量、催化剂置换率、再生器温度和水蒸气分压的平衡催化剂活性或微反活性模型方程。对工业催化裂化装置操作数据进行模拟计算,确定了催化剂失活模型参数,建立了具有较高模拟计算精度的裂化催化剂失活动力学和平衡催化剂活性模型。比较模型参数大小可知,V沉积对催化剂活性的影响最大,其次是Ni和Fe,Na的影响最小。模型预测结果表明,随着平衡催化剂金属沉积量或碳含量减少,催化剂单耗增大,平衡催化剂活性或微反活性逐渐增大。适当降低再生器温度和催化剂藏量有利于提高平衡催化剂活性。     

乙炔氢氯化无汞催化剂及其再生性能

以ZSM-5分子筛为载体,Bi和Cu的金属复合盐为活性组分,酸处理浸渍液,采用等体积浸渍法经高温焙烧制备了乙炔氢氯化反应的无汞催化剂(Bi+Cu)/ZSM-5。该催化剂表现出与工业HgCl2/AC相当的初始活性和氯乙烯的选择性,且该催化剂可以高温烧炭再生。通过对催化剂进行BET、TEM、EDS和TG的分析,结果表明,积炭堵塞催化剂孔道,覆盖催化剂的活性点位,反应和再生过程中,活性组分的流失、骨架结构的坍塌是该催化剂失活的主要原因,HCl气体在催化剂活性位的强吸附是导致催化剂中毒而失活的另一原因。     

氯化氢催化氧化制氯气工艺

对于氯化氢催化氧化制氯气过程， Cu含量约为12%、主要组份为CuO的负载型催化剂活性高，连续使用200 h活性保持不变. 将工艺的流程分为氧氯化段和氯化段，既无需对反应过程供热，又能使HCl完全转化成氯气. 氧氯化过程的适宜反应条件为：温度360~400℃，原料气的进料比HCl:O2=2:1，进料总质量空速0.3~0.4 kg/(kg催化剂.h)(以下均简称h–1); 氯化段温度为200℃左右.     

工业加氢裂化催化剂失活原因分析

采用200 m L加氢评价装置对一种中油型加氢裂化催化剂和其在工业装置运转4年后的再生后催化剂进行对比评价。结果表明,失活催化剂经再生后加氢裂化活性明显降低,反应温度比新鲜催化剂高5℃,生成油产品分布和主要性能都略变差。采用XRD、IR和ICP等手段对再生前后催化剂性能进行表征,分析探讨催化剂的失活原因,结果表明,加氢裂化催化剂经工业应用后,炭的沉积使其暂时性失活,而重金属沉积、金属活性组分聚集和分子筛结构烧结使催化剂部分活性永久丧失。     

催化裂化催化剂实验室污染老化方法研究

介绍了一种全新的催化裂化催化剂实验室污染老化方法,该方法可用于催化裂化催化剂的老化、金属污染、金属钝化和反应评价,具有可连续进料、连续老化再生、连续添加新鲜催化剂等特点.该方法所得的老化污染剂与工业平衡剂性质基本相近,所得产品分布和产品性质能完全用于模拟工业化装置.     

重整催化剂再生过程中注氯量的调节

对重整催化剂再生过程氧氯化进行分析，提出了重整催化剂再生时注氯量的调节依据，根据近期内提升时第一反应器床层和出口温度的变化情况，得出了催化剂再生时水氯平衡的调节原则。     

连续重整装置催化剂再生系统开工初期遇到的问题及应对措施

对中国石油辽河石化公司60万t/a连续重整装置催化剂再生系统运行初期遇到的问题进行了总结,如再生催化剂提升无法建立、粉尘收集器卸粉尘线带油堵塞、振动导致再生专用氮气在线氧分析仪失灵等。并对问题提出了应对措施。     

铋复合盐在乙炔氢氯化反应中的催化作用

采用浸渍法制备了以SiO2为载体、铋、铜等金属的氯化物和磷酸盐为活性组分的无汞催化剂,并测试了该催化剂在乙炔氢氯化反应中的活性. 结果表明,催化剂中加入PO43-可以显著提高催化活性,其中Bi和Cu的复合磷酸盐比其他催化剂有更好的活性,在200℃的反应温度下,其初始反应活性为工业氯化汞催化剂的1/3,且催化剂有一定的可再生性. 催化剂在反应和再生过程中存在失活,主要是由Bi的流失造成的,积炭则是另一个失活原因.     

乙烯氧氯化法制二氯乙烷催化剂的研究

以上海氯碱化工股份有限公司使用的氧氯化催化剂为背景,以等体积浸渍法自制了新的氧氯化催化剂,在小试流化床反应器上考评了其性能,研究了浸渍条件和不同催化剂活性组分对催化剂性能的影响;并通过催化剂的性能表征,找出了催化剂的性能与催化剂的表面形态、粒径分布和聚集状态之间的联系。     

乙炔法合成氯乙烯用无汞催化剂的失活原因与再生

对近几十年乙炔氢氯化合成氯乙烯用非均相无汞催化剂失活的原因和再生方法进行总结。乙炔法合成氯乙烯催化机理分先吸附乙炔和先吸附氯化氢两类。催化剂活性组分锡、铋和钯流失,氧化态铂和金被乙炔分子还原至低价或金属态,活性组分分散不均和晶粒长大均容易导致催化活性下降。先通入乙炔或乙炔进料过量、表面短链类聚乙烯或聚乙炔过渡态化合物难脱附、不同的载体及其表面性质均会诱导生成积炭物质。制备复合催化剂、添加碱土或稀土金属助剂有助于协同催化和自行还原再生。表面改性能改变吸附顺序,在线通入适量NO以及时去除积炭,可提高催化剂的稳定性。离线有氧烧炭再生含碳载体效果较差,而硝酸加热处理或王水处理失活的贵金属催化剂能恢复初始或接近初始催化活性。并对乙炔氢氯化无汞催化剂的发展进行展望。     

RIC-200型二甲苯异构化催化剂再生性能

RIC-200型二甲苯异构化催化剂2010年9月在中国石油化工股份有限公司天津分公司芳烃联合装置上首次工业应用,催化剂的异构化活性为23.6%,乙苯转化率为21.5%,C8芳烃损失质量分数2.67%。连续运转45个月,需对催化剂进行再生。RIC-200型催化剂的首次工业再生采用低氧氮气分步烧焦法。结果表明,催化剂上积炭去除干净,再生催化剂的初始异构化活性为23.7%,乙苯转化率为30.4%,活性恢复良好。调整稳定后,C8芳烃损失质量分数2.2%,选择性良好,表明RIC-200型催化剂具有良好的再生性能。     

连续重整再生系统长周期运行的探讨

连续重整装置再生系统是实现含碳催化剂再生的关键。根据实际生产运行中的经验,总结了再生放空气不同处理技术的优缺点,描述了闭锁料斗分离区隙缝穿孔、分离区立管孔堵塞、再生器中催化剂烧结,这些影响再生系统长周期运行的现象。探讨了引起这些问题的原因并提出了相应的对策。