炸药及含能材料的最新合成法(续二)

3.4 叠氮化合物叠氮基具有很高的生成热,每个85千卡,因此含叠氮基的分子具有很高的能量。已经制出了许多含这个爆炸基团的化合物。最有名的是已广泛应用于起爆剂的叠氮化铅和叠氮化银。发现有机叠氮化合物的实际应用不多(除了1,3,5-三叠氮基-2,4,6-三硝基苯以外),因为它们的安定性太低或感度太高。已经发表了一篇关于叠氮基团化学的综合报告。     

炸药及含能材料的最新合成法(续二)

5.4叠氮化合物叠氮基具有很高的生成热,每个85千卡,因此含叠氮基的分子具有很高的能量。已经制出了许多含这个爆炸基团的化合物。最有名的是已广泛应用于起爆剂的叠氮化铅和叠氮化银。发现有机叠氮化合物的实际应用不多(除了1,3,5-三叠氮基-2,4,6-三硝基苯以外),因为它们的安定性太低或感度太高。已经发表了一篇关于叠氮基团化学的综合报告。通常不饱和叠氮化合物是非常敏感的。过去十年发表的大多数材料是饱和叠氮化合物,一般还含有其它爆炸基团。饱和叠氮化合物很容易在具有良好溶剂化作用的溶剂(如DMF)     

新六元环磷酸酯的合成及杀菌活性研究

有关蔬果磷(2-甲氧基-2-硫-4H-1,3,2-苯并二氧磷杂环已烷)已有许多报导,但这类化合物环外若有长链烷基取代基对抗真菌活性的影响还未见报导。在苯环上导入甲基、卤和硝基基团也屡见不鲜,但导入其他烷基基团亦未有先例。为此,日本鹿儿岛大学和冲绳Ryukyus大学的学者合成了苯环上含有乙基和异丙基基团的一系列化合物。并用1-庚醇、1-十一烷醇、1-十三烷醇、1-十五烷醇等长链醇和艳山姜芳香油中的香茅醇、异百里酚、百里酚和丁子香酚成份作环外取代基。下面就来讨论他们合成的六元环磷酸酯的化学结构、及其对植物病原真菌活性的相关性。     

中国专利中有关染(颜)料及中间体部分简介

制备了用于疏水纤维材料染色和印花用的单偶氮化合物(Ⅰ),用它可以染得艳蓝色,且具有优良的牢度性能.其中R_1表示氢原子或氯原子;R_2表示取代(或未取代)苯基或直链或支链烷基;R_3是氢原子或C_1～C_4烷氧基;和R_4、R_5,它们相同或不同,表示氢原子,烯丙基,四氢化糠基,或直链或支链C_1～C_6烷基,它们是未取代的或被1或2个选自下述基团的取代基取     

2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究

正由于有机磷类、氨基甲酸酯类、有机氯类、拟除虫菊酯类和新烟碱类杀虫剂抗性、毒性及对环境影响等问题,农药化学家在不断研究开发具有新颖作用机制的化合物。在1998年开发了全氟烃基取代含有苯胺基团的邻苯二酰胺侧链的氟虫双酰胺于2007年上市,杜邦公司的研究者以吡唑基取代苯胺,甲基的邻位被氯代吡啶取代,开发出了第二代双酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺,2011年     

烷烃叠氮化合物合成及性能表征

以醇类化合物、氯代烃、氯化亚砜及叠氮化钠为原料,采用水相、有机溶剂2种工艺进行1,3—二叠氮丙烷等系列烷烃叠氮化合物的合成,确定了合适工艺条件,并对产物进行密度、感度表征。     

2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成中的应用

作为一类具有特殊结构的重要有机合成中间体，2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物的化学结构是由苯环、取代乙炔基和醛基三部分活性基团构成的共轭体系. 因其具有较高的反应活性，而被广泛的用于构建各种具有新颖结构的苯并碳环或苯并杂环类化合物，如苯并碳环化合物、苯并氮杂环化合物、苯并氧杂环化合物、多元苯并杂环化合物等. 本文综述了2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成领域的应用，并对其发展前景进行了展望，为今后2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成中的应用提供参考.     

苄基叠氮化合物的合成

合成了叠氮苄、对氰基叠氮苄,对氟叠氮苄,对甲基叠氮苄和联苯二叠氮苄,研究了苯环上不同取代基对苄基卤代物与叠氮化钠经亲核取代反应生成苄基叠氮化物的反应的影响。苄基对位上吸电子基团的存在,可以促使反应较容易进行,而供电子基团的存在,会降低反应的速度。     

C．A．染料文摘（145：21）

显示高固着速率和纤维一染料结合稳定性的纤维活性染料化合物 提供了一种纤维活性染料化合物，用于印染和印刷纤维材料之纤维素，具有优异的固着速率和吸附速率，及优良的耐光和耐温坚牢度。这种纤维活性染料化合物含有一种或多种由化学式，在此a为0或1；b为0或1；R1至R4为互不相干的H或取代的或未取代的碳1至碳4的烷基基团；R5为砜（除了与苯环键合外），羟基，取代的或未取代的碳1至碳4烷基，取代的或未取代的碳l至碳4烷氧基或取代的或未取代的碳1至碳4的羧基；     

卤代烃的系统命名问题辨析

本文对有机化学中文教材中卤代烃系统命名法常见的错误进行了分析,通过对比中国化学会制定的80原则中有机物系统命名原则,确定了正确的命名方法：应该选择最长的碳链为主链并作为母体名称;应该遵循最低系列原则为取代基编号;化合物名称中烷基应该排列在卤原子之前。     

联苯基肼羧酸酯的合成及其杀螨杀虫活性

人们对苯基肼羧酸酯的杀菌杀螨活性已不陌生。也有人报导了苯环有烷基或烷氧基取代基的此类杀螨化合物。Dekeyser等人发现邻联苯取代基对1,3,4-(口恶)二嗪酮系列化合物的杀螨活性的重要性,可是由肼羧酸酯基团组成的联苯基化合物迄今尚没人进行研究,因此,M.A.Dekeyser等选择合成(图1)联苯基肼羧酸酯并测定肼羧酸酯基团取代对杀螨杀虫活性的作用,以作为继续开发新的高效农药的探索目标。合成的联苯基肼羧酸酯,用严重危害农作物的棉红蜘蛛和美洲稻飞虱进行药效试验。     

ω-氯己基环氧丙基醚及其均聚物的合成

ω-卤烷基环氧丙基醚是合成其它ω-取代烷基环氧丙基醚的原料,又是合成含有ω-卤素侧基的聚醚的单体。从ω-取代烷基环氧丙基醚或含有ω-卤素的聚醚出发,可以合成各种以聚醚为主链的功能高聚物,如粘合剂、聚电解质、高分子负载络合催化剂等。但是,已有的报导均限于各种含β-功能基的环氧丙基醚及其聚合物。考虑到功能基与主链的距离将影响功能高聚物的性能,我们合成了ω-氯己基环氧丙基醚及其均聚物和ω-氯己基环氧丙基醚与其它环氧单体共聚的聚醚,进而还合成了各种以聚醚为载体的高分子络合催化剂。本文报导的是ω-氯己基环氧丙基醚及其均聚物的合成。合成途径如下:     

叠氮增塑剂与GAP黏合剂的相容性模拟计算

叠氮含能化合物在提高推进剂能量、改善燃烧性能、降低特征信号等方面优势明显,研究叠氮增塑剂与GAP的相容性可以促进叠氮含能化合物在推进剂中的应用。对6种叠氮含能化合物的生成热、玻璃化转变温度等进行了计算分析,探讨了它们作为含能增塑剂的使用性能。通过分子动力学模拟,发现6种叠氮化合物对内聚能密度和溶解度参数的贡献以范德华作用力为主,其贡献值约为静电力贡献值的1.0³.0倍。计算得到的目标叠氮化合物的溶解度参数与分子结构中的极性基团存在一定的正相关性,即极性基团含量越高,溶解度参数值越大。模拟模型中N100在GAP中的混溶均匀性都没有IPDI和MDI好,但GAP/N100、GAP/IPDI、GAP/MDI的溶解度参数均与纯GAP的相近。叠氮增塑剂DEGBAA与GAP、GAP/N100、GAP/IPDI、GAP/MDI之间的互溶性较理想,PEAA和TMNTA次之。DEGBAA的Tg和黏度都较低,更适合作GAP基推进剂的含能增塑剂。     

2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究

正由于有机磷类、氨基甲酸酯类、有机氯类、拟除虫菊酯类和新烟碱类杀虫剂抗性、毒性及对环境影响等问题,农药化学家在不断研究开发具有新颖作用机制的化合物。在1998年开发了全氟烃基取代含有苯胺基团的邻苯二酰胺侧链,最好的氟虫双酰胺于2007年上市,杜邦公司的研究者以吡唑基取代苯胺,甲基的邻位被氯代吡啶取代,开发出了第二代双酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺,2011年全球销售额达到6.80亿美元,已经上升为     

唑、嗪和呋咱类富氮化合物热行为研究进展

综述了近年来国内外关于唑、嗪和呋咱类富氮化合物热行为的研究进展,分析总结了热行为研究的方法,得出了化合物结构和取代基团对化合物热稳定性的影响规律。研究表明,富氮化合物热稳定顺序为:呋咱类嗪类唑类;三唑四唑五唑;三嗪四嗪,这是由于含碳量、骨架张力和共平面等因素引起的。引入硝基、偶氮键、氰基和叠氮基等含氮基团会降低热稳定性,这是由于取代基团的吸电子效应引起的。富氮环之间的共轭效应可以有效增强分子化合物的热稳定性。指出将热分析与理论计算及气相色谱结合来推断反应机理是未来相关研究的一个方向。     

二甲吡唑联苯并噻唑的合成及抗惊厥活性研究

根据药物设计原理,设计合成了一系列二甲吡唑联苯并噻唑衍生物并且研究其抗惊厥活性。实验结果表明:在所有衍生物中,当取代基为烷氧基且碳链长度为4和5时化合物表现出短时效抗惊厥活性,而碳链继续延长或是用苄基取代时,活性消失。这说明丁氧基和戊氧基取代时化合物可以透过血脑屏障进而发挥作用。安全性评价显示该系列化合物未表现出明显的神经毒性。     

耐热添加剂对硅橡胶硫化胶耐热老化性能的影响

从硅橡胶硫化胶热老化机理出发,提高硅橡胶硫化胶耐热老化性能的方法主要有以下几种：①改变硅橡胶侧链基团的结构,如引入苯基等,以防止硅橡胶由于侧链基团氧化分解而引起分子主链的交联或降解;②在硅橡胶分子主链中引入大体积链段,如碳十硼烷基、亚苯基、亚苯醚基和...     

3-烷基-5-苯基亚甲基-2-硫代-4-咪唑啉二酮类化合物的合成

氯乙酸乙酯和叠氮化钠的亲核取代反应产物α-叠氮基乙酸乙酯与苯甲醛缩合得到α-叠氮基苯基亚甲基乙酸乙酯，此缩合产物与三苯基膦的Staudinger反应制得的α-乙酯基苯基亚甲基膦亚胺，再与烷基异氰酸曹、硫化钠／冰醋酸发生三组分串联aza—Wittig反应，合成出标题化合物。探讨了反应进行的条件和产物的波谱性质，提出了可能的环化反应机理。生成的环化产物均为新的化合物，其结构经元素分析、IR、^1HNMR和MS确证。     

5,5'取代基团对轴手性联苯骨架配体稳定性的影响

一般轴手性化合物都是通过C_2-连接轴邻位取代基团来控制分子转动,进而实现所谓的轴手性。基于对轴手性配体的深入了解,经过各种手段的研究和分析,人们发现邻位取代基的大小和5,5'位上碳链的长度对配体的稳定性有较大的影响。     

反应性固色剂D-20在棉染色中的固色性能研究

本文研究了反应性固色剂D-20在活性染料染色织物上的固色性能,这类聚合物材料是在具有反应性基团的高聚物树脂中引入十八碳的长碳链侧链端基,将长碳链化合物与丙烯类单体共聚形成的结果表明:含长碳链结构的聚合物材料D-20在纯棉织物上的成膜性能固色性能和手感都有明显的改善不仅能明显提高活性染料染色织物的湿处理牢度,而且能提高固色后织物柔软性能。