官能团化烯烃的氢甲酰化反应研究及应用进展

氢甲酰化反应已发展成为重要的工业均相催化反应之一,通过官能团化烯烃氢甲酰化反应可以得到官能团化的醛类化合物,该类化合物大多是精细化学品或合成中间体,官能团化烯烃显示出很多不一样的特性。综述近年来官能团化烯烃氢甲酰化反应研究进展,介绍乙烯基芳烃、α-官能团化烯烃以及β-官能团化烯烃的氢甲酰化反应及应用,并对官能团化烯烃氢甲酰化反应进行展望。     

烯烃的氮杂环丙化和C-H键胺化的研究进展

文章综述了通过烯烃的氮杂环丙化和C-H键的酰胺化制得有机胺类化合物的研究进展,包括烯烃的氮杂环丙化反应、苄基C-H键的胺化、醛C-H键的酰胺化、醚的胺化。     

过渡金属配合物催化的烯烃自由基反应进展

近年来,通过烯烃官能团化构建有机化合物成为有机合成领域的研究热点之一.当选择种类、晶体结构和性能多样的过渡金属配合物作为催化剂时,这类反应具有高效、高选择性和原子经济性高的特点.该文总结了近5年来具有代表性的利用过渡金属盐及其配合物作为催化剂,经过自由基反应历程实现烯烃官能团化的研究进展,其反应特点是在过渡金属催化下烯烃参与自由基反应,再与其他底物或试剂偶联成键,从而实现官能团化.催化剂除了贵重金属铑、钯和钌等的配合物之外,还有普通金属,如铁、镍、铜和钴的盐及其配合物.过渡金属配合物催化烯烃的自由基反应拓宽了烯烃官能团化的研究领域,为有机合成工作者提供了新方法和思路,还为烯烃官能团化合成各种功能化合物的产业化生产提供新方案.     

用于合成叔胺的脂肪族环氧化物的合成

随着我国裂解制乙烯的工业不断壮大,副产物C4烯烃的产量大幅提高,如何有效利用大量生产的C4烯烃是我国亟待解决的问题。实验组以省部级项目"C4烯烃叠合生产高碳烯烃关键技术开发"为背景,研究C4烯烃下游产品的开发利用。本课题以烯烃环氧化胺化路线合成叔胺,主要研究高碳烯烃在胺化过程中环氧化物的合成,将C4烯烃最终转化到精细化工领域,在有效的解决我国大量C4烯烃的同时,提高了精细化工产品的利用率。烯烃的环氧化物在有机化学中应用广泛,它即可以做一些有机合成反应的中间体,也可以作为有机原料,在有机合成,如药物、精细产品、高分子化合物的合成方面应用非常广泛。因此,烯烃环氧化胺化路线不仅可以实现烯烃到脂肪胺的转化,还可以拓宽高碳烯烃的有效利用途径。     

自由基介导的烯烃双官能团化反应进展研究

烯烃是一类含有不饱和官能团的重要化工原料，其多样性转化为高分子聚合物及众多精细化学品的制造提供了有力保障。通过碳碳双键同时引入两个官能团的烯烃双官能化是合成复杂和有价值分子的最有效和最直接的方法之一。近年来，自由基介导的烯烃双官能团化反应以其高的原子和步骤经济性，为烯烃的高效转化提供了新方法。本文总结了近年来国内外有关自由基参与的烯烃双官能团化反应研究进展。     

钯、镍催化烯烃双官能化反应研究进展

烯烃是一种用途广泛、简单易得的多种转化反应的起始原料,由于其独特的化学结构,可以进行氢化、卤化等其他官能化反应。在众多关于催化不饱和C=C的官能化反应中,过渡金属催化C=C的双官能化的反应可以构建多种复杂分子,且收率可观。然而过去十几年这一领域的发展主要依赖的Rh,Ir等金属催化剂,这类过渡金属地壳储量低,价格高,毒性大。因此发展地壳储量较为丰富、价格相对低廉、毒性相对更小的过渡金属如Ni,Pd等催化烯烃的双官能化就显得尤为必要。因此,本文对近期部分关于Ni,Pd催化的烯烃双官能团化的例子进行综述,希望为该领域的研究提供参考。     

烯烃环氧化钼系催化剂的多相化研究进展

介绍了以有机聚合物和无机硅酸盐为载体，负载钼催化剂及其对烯烃环氧化反应催化性能的研究进展；分析了硼酸树脂、乙烯-丙烯橡胶、螯合树脂、苯并吡咯树脂、聚酰亚胺树脂、聚硅氧烷树脂、阳离子交换树脂和聚苯乙烯等有机聚合物为载体的研究情况；评价了以无机硅酸盐为载体，采用溶胶-凝胶、离子交换、同晶取代等方法负载钼对催化性能的影响；展望了多相化烯烃环氧化钼系催化剂的发展前景。     

可见光催化条件下乙腈参与的烯烃双官能团化反应

烯烃双官能团化反应可将烯烃转化为多种重要的化合物,是一类十分重要的有机反应。实现了室温条件下光催化活化乙腈α位碳氢键,引发分子内官能团迁移的未活化烯烃双官能团化反应。以过氧化十二酰(LPO)为氢原子转移试剂,室温下经可见光催化,实现了乙腈转变为氰自由基,通过该自由基引发苯并噻唑基团的分子内迁移,实现了烯烃的双官能团化反应,将氰基和苯并噻唑同时引入未活化的烯烃末端双键的两端。采用核磁共振和质谱等波谱技术对目标产物进行了相应的表征,并对产物的特征核磁共振谱信号及可能的反应机理进行了分析。     

烯烃复分解法制备端基官能化液体橡胶研究进展

用烯烃复分解法制备端基官能化液体橡胶具有分子量可控、易于引入多种官能团、反应条件较温和等优势。本文即综述了利用烯烃复分解法制备端羟基、端羧基、端酯基等官能化液体橡胶的研究新进展,并提示了其今后的发展方向。     

过渡金属配合物催化烯烃的自由基反应进展

近年来，通过烯烃官能团化构建有机化合物成为有机合成领域的研究热点之一。当选择种类、晶体结构和性能多样的过渡金属配合物作为催化剂时，这类反应具有高效、高选择性且成本低的特点。本文总结了近五年来利用过渡金属盐及其配合物作为催化剂，经过自由基反应历程实现未活化烯烃官能团化的研究进展，其反应特点是在过渡金属催化下，烯烃生成自由基并与其它底物或试剂偶联成键，从而实现官能团化。其中，催化性能优异的催化剂除了贵重金属铑、钯和钌等的配合物之外，还有普通金属，如铁、镍、铜和钴的盐及其配合物。这些方法拓展了烯烃官能团化的研究领域，为有机合成工作者提供新方法和思路，还为将来的产业化生产提供新方案。     

铁(Ⅲ)酞菁在醛的烯烃化反应中的催化活性研究

金属酞菁,是一类具有重要应用价值的配合物,在有机合成领域表现出非常优异的催化活性,如可以催化C-H键的插入、D-A环加成、偶联和烯烃双键的氨基羟基化反应等,本文以铁(Ⅲ)酞菁配合物为催化剂,研究了它在醛与重氮乙酸乙酯进行烯烃化反应的催化活性,结果表明,铁(Ⅲ)酞菁是一种高效的烯烃化反应催化剂,对底物具有非常好的适应性.     

非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究进展

综述了近年来非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究的新进展。按照不同载体的分类,介绍了载体化非茂金属催化剂的制备方法及其表征,讨论并总结了载体化方法、聚合温度、助催化剂用量及种类、聚合压力等聚合条件对载体催化剂的催化烯烃聚合行为的影响,以及对所得聚合物相对分子质量、相对分子质量分布、熔点、形貌等性质的影响。     

无金属条件下醚参与的烯烃双官能团化反应研究

实现无金属条件下,醚参与的非活化烯烃烷杂芳基化反应。以过氧化苯甲酸特丁酯(TBPB)为自由基引发剂,通过自由基烯烃双官能团化反应,将醚和苯并噻唑环通过一步反应引入烯烃双键两端。结果表明,在优化条件下,四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙醚及苯甲醚均能与含苯并噻唑环的非活化烯烃反应得到相应的产物。实现了无金属条件醚参与的非活化烯烃双官能团化反应,目标化合物用~1HNMR、~(13)CNMR、MS、HRMS等手段进行了结构表征,以(4-苯并噻唑-2-取代)-5-(四氢呋喃-2-取代)-1-苯基戊烷-1-酮为例,分析了其波谱数据及反应机理。     

烯烃氢甲酰化固载化催化剂研究进展

针对不同载体和固载化方法,综述了近年来固载化催化剂在烯烃氢甲酰化反应中的研究进展。重点介绍了以有机聚合物、分子筛、二氧化硅和活性炭等为载体的固载化催化剂的特点及其性能,并对各种固载化催化剂存在的问题和发展前景进行了分析。     

钯催化烯烃绿色氧化反应研究取得重要进展

过渡金属催化烯烃的选择性氧化一直是有机化学研究中的重要课题,其中烯烃的双官能团化反应是合成相应的烷基化合物最为快捷、有效的方法。近年来,金属钯催化剂在烯烃的氧化双官能化反应方面具有很好的催化效率和选择性,引起了广泛的关注,并发展了一些新型的转化反应。     

手性金属Salen-Mn络合物在不对称环氧化反应中的应用

手性salen金属络合物在烯丙醇类化合物的动力学拆分,环氧化合物的不对称开环以及非官能化烯烃的不对称环氧化等反应中已得到了广泛的应用。本文主要介绍了手性金属salen-Mn络合物在非官能化烯烃的不对称环氧化反应中取得的新进展。     

烯烃环氧化催化剂的研究进展

由于烯烃环氧化物在多领域的广泛应用,人们在烯烃的环氧化反应方面做了大量的工作.反应催化剂的研究无疑是工作的重中之重,因为绝大部分的烯烃环氧化反应都是需要催化剂来催化的.均相催化剂由于其不易分离、无法回收、流出液难于处理客易造成污染等缺点,不较多相催化剂研究的少.作者将主要从催化剂方面,尤其是多相催化方面介绍一下烯烃环氧化的研究进展.     

载体化茂类金属催化剂用于烯烃聚合

载体化是茂类金属催化剂发展的一个新的方向。本文概述了载体化茂类金属催化剂用于烯烃聚合的现状，并对其组份，形式，机理进行了简要归纳介绍。     

可见光催化烯烃三氟甲基化反应研究进展

将三氟甲基引入有机分子可以极大地改变分子的性能,通过光催化烯烃的双官能团化途径来合成三氟甲基化合物是一种既符合绿色化学理念,又具有多重优势的合成方法。本文从光催化烯烃卤化三氟甲基化、氧化三氟甲基化、氨化三氟甲基化,碳化三氟甲基化,氢化三氟甲基化五个方面综述了近年来的研究进展,并对光催化烯烃三氟甲基化反应做出了总结与展望。     

含氟烯烃的C-F官能化反应研究进展

综述了含氟烯烃类化合物的多种官能化方法，主要包括烷基化与全氟烷基化反应，总结了目前含氟烯烃衍生化反应的研究成果，为今后浸没式液冷工质的分子设计与改良提供新的思路。