铁鞣新方法

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上呈的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

铁鞣新方法(续)

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上乘的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

各种不同的鞣制方法对成革性能的影响

为了获得关于不同的鞣制方法制成的革的内在性质的资料,我们进行了全面和系统的研究。精确地分析各种鞣法所引起的变化程度,所得到的数据和引出的结论会帮助制革工作者选择适宜的鞣制方法,以获得预期的皮革特性。研究中所采取的鞣制方法,都是生产中常用的即植鞣、半铬鞣、纯铬鞣和铬-植结合鞣(即用植物鞣剂复鞣铬鞣革)。对以上各种鞣法所得的革的物理、化学性质进行了研究。在实验中所采用的鞣制加工程序,都是在工业生产中通常遵循的、能就地取材的工艺,以便获得对印度制革工业有实用价值的数据。     

铁化合物作为鞣剂

首先合成Fe（Ⅱ）与脂肪二胺（乙二胺），1，2-乙二胺二酸如草酸、丙二酸、琥珀酸或邻苯二甲酸的混合配体化合物，然后使用这些配合物进行单独的或与铝以及植物鞣剂进行结合鞣制试验。对使用这3种鞣制方法得到革样的耐湿热稳定性、Fe离子含量进行了分析，与纯的铁鞣体系相比，结合鞣鞣制革的耐湿热稳定性较好，而这3种鞣制体系鞣制得到的革样中的Fe离子含量均不高，但是由于在结合鞣体系中影响革样强度特点的因素比单独Fe鞣革复杂的多，故而得不到金属离子含量与革样耐湿热稳定性的直接关系。试验发现：植物-Fe结合鞣革的丰满度以及色泽均较好。     

白湿服装革的有机物加工方法

为满足白色及浅色服装革不断增长的需要,开发了以乙醛、戊二醛及四羟甲基硫酸膦（THPS）为主的结合鞣法。这种鞣法能完全不用铬,生产白色革。本实验还研究了不同的组合：乙醛-THPS,戊二醛-THPS及乙醛-戊二醛-THPS,用乙醛一戊二醛-THPS结合鞣制的革,收缩温度为86℃,用此结合鞣产生的革,手感及强度都与铬鞣的相同。已知醛鞣革容易变黄,耐光性较差,但用这种新方法生产的革,因为用了THPS,具备了很好的耐光性。     

白湿服装革的有机物加工方法

为满足白色及浅色服装革不断增长的需要,开发了以乙醛、戌二醛及四羟甲基硫酸膦（THPS）为主的结合鞣法。这种鞣法能完全不用铬生产白色革。本实验还研究了不同的组合：乙醛-THPS、戌二醛-THPS及乙醛-戌二醛-THPS,用乙醛-戌二醛-THPS结合鞣制的革,收缩温度为86℃,用此结合鞣产生的革,手感及强度都与铬鞣的相同。已知醛鞣革容易变黄,耐光性较差,但用这种新方法生产的革,因为用了THPS,具备了很好的耐光性。     

基于刺云实鞣剂的结合鞣：无铬鞣服装革的一种加工方法

目前,市场对无铬鞣革产品的需求量越来越大。实验研究了基于刺云实鞣质的植-铝与植-醛结合鞣服装革的加工方法,结果发现植-铝／醛结合鞣革的收缩温度在90℃左右。与醛-植结合鞣革相比,植-醛结合鞣革在革身柔软性与粒面平细方面稍差。戊二醛的添加顺序对成革的感官性能影响明显,醛预鞣革的成革性能优于醛后处理革的成革性能。2％戊二醛预处理后,再用8％的植物鞣剂鞣制是最佳方案。由戊二醛-刺云实鞣制系统所生产的白色坯革,在力学性能、感官性能、染色稳定性及涂饰性都能达到铬鞣坯革的水平。     

常用无铬结合鞣法的应用

由于环保和铬矿资源短缺现状的限制,制革渐向无铬鞣革发展。现已报道的Al鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂、合成鞣剂等非铬盐鞣剂逐渐成为了无铬鞣剂的代表。但单种鞣剂在Ts以及产品性能方面远远达不到铬盐鞣剂的效果,因此几种鞣剂的结合使用在制革鞣制时成了无可厚非的选择方式。本文就植-铝盐结合鞣法、植-醛结合鞣法以及合成鞣剂-树脂结合鞣法成为理想的选择进行综述。     

Fe(Ⅱ)-THPS鞣法研究(续)

将FeSO4-THPS结合鞣法与Cr鞣法和Fe(Ⅱ)鞣法进行对比,考察了它们鞣制绵羊皮后革坯的状态,测定和评估了复鞣加脂后成革的物理力学性能及感官特征,并对坯革的耐热老化性进行了测试.结果发现:Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣制绵羊皮收缩温度(Ts)能达到92.4℃,且鞣后革坯丰满度和粒面紧实度优于Fe(Ⅱ)鞣,复鞣加脂后成革抗张强度8.456 MPa,撕裂强度22.985 N/ram,物理力学性能达到绵羊服装革的标准,粒面紧实,柔软度好,厚度均匀.Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣革物理力学性能和感官性能比单独Fe(Ⅱ)鞣革好,耐热老化能力与Cr鞣革和Fe(Ⅱ)鞣革相当.热老化对成革撕裂强度影响最大.     

皮革的绿色化工艺之路--铬鞣废弃物的回收利用

铬鞣因其优异的鞣制性能,在制革工业中仍占据着重要地位,但由铬鞣产生的各种污染如铬鞣废液、铬鞣革屑等对环境具有极大危害,这些废液及材料的直接排放和丢弃,还会造成很大的经济损失.因此,如何回收再利用铬鞣废弃物已成为制革业及其它相关行业的热点.本文就此问题着重介绍了如何从铬鞣废液及铬鞣革屑中回收铬及皮胶原,并将其重新用于皮革工业.     

锆-铝-钛鞣山羊服装革鞣革工艺板块的设计与优化

采用锆-铝-钛配合鞣液鞣制山羊服装革,以坯革的收缩温度、鞣制废液的COD值作为评价指标,综合考察了预处理剂、鞣液用量、终点pH值、鞣制温度等因素对评价指标的影响。研究表明,在单一因素中,鞣液用量对坯革的收缩温度影响最大;预处理对鞣制废液的COD值影响最大。当预处理剂为改性戊二醛、鞣液用量为20%、终点pH值为4.0、鞣制温度为40℃时,所鞣得的坯革收缩温度达到95℃,鞣制废液中BOD_5/COD值为0.19,大于传统铬鞣法鞣制废液的BOD_5/COD值。     

~(60)Coγ射线辐射引发脱灰裸皮与丙烯酸的接枝共聚

引言制革生产是一个长而复杂的化学加工与机械加工相互结合的过程。制革生产中传统的鞣制工艺——浸酸—铬鞣工艺有许多优点,工艺成熟,简易可行,较易控制,至今仍然在制革生产中占主导地位。但铬鞣工艺也存在一些不足的地方,如成革的部位差不易消除,丰满性不足,铬盐在革内的结合率与牢固度差。随着环保对生产的要求日益严格,如何提高铬盐在革中的结合率与牢固     

生态环境友好的家具革生产新方法

近年来,人们进行了大量有关替代铬鞣的鞣制方法研究。但是,在赋予鞣革性能与铬鞣革相当的前提下,却很少有方法是成本上划算且环境友好的。Dasgupta和Debchoudhury报道了基于恶唑烷和荆树皮栲胶的鞣制方法,能赋予皮革令人满意的收缩温度．Vitolo等人也报道了一种塔拉栲胶-硫酸铝鞣制体系,用于替代传统的铬鞣,但这些方法都还没有被大生产所接受。本文研究了一种新的环境友好的不浸酸鞣制方法,用于生产家具革。该方法在pH7．5～8．5条件下软化后,用2％的恶唑烷E（1-氮杂-3．7-二恶二环-5-乙基[3,3,0]辛烷）预鞣,可使大皮的收缩温度达到75～80℃,小皮的收缩温度达到80℃～85℃．然后（或者同时）用2％～3％的替代型复鞣剂进行处理。随后．这些皮坯可以很容易地进行剖层或削匀．达到所需的厚度。接着,制革者可以用4％～5％的25／33（Cr2O3含量为25％,碱度为33％）铬粉进行鞣制,然后再用LASRA ThruBlu方法处理,或者是采用Dasgupta和Debchoudhury早前报道的有机鞣法对削匀革进行鞣制。 在预鞣阶段进行剖层和削匀,其优点是降低了铬的使用量,废水中的铬含量很低．成革粒面平坦．得革率高,而且削匀革屑中不含铬,可生物降解,从而显著减轻了制革厂的废弃物处理负担。本文给出了该方法的细节,并测试了皮革的物理性能,从中可以看出,成革完全能满足现代家具革的所有要求。另外,本文采用原子力显微镜和质谱解释了鞣制机理,并讨论了制革厂所排放废水的改善情况。     

制革鞣制工艺过程的革新

过去不少皮革期刊和技术文献已发表过有关鞣制工艺革新方面的文章.鞣制工艺过程的革新并不意味着制革者可以放弃对皮革科学的研究,制革者革新鞣制工艺应赋予皮革外观、手感并提高皮革的内在性能.在讨论鞣制工艺革新之前,先摘要说明铬鞣革、植鞣革、醛鞣革、取代型合成鞣革的基本特征.     

铁-锆-铝配合鞣剂及其在山羊鞋面革鞣制中的应用

通过对自制系列铁-锆-铝配合鞣剂的稳定性、反应性进行检测,优选出最佳的铁-锆-铝配合鞣剂配比,并基于铁-锆-铝配合鞣剂及其鞣革体系进行山羊鞋面革的制作,检测所鞣得坯革的物理机械性能、化学性能、感官性能和耐水性等,并与传统铬鞣革进行对比。研究发现:所鞣得坯革的收缩温度达到了88.7℃,成革平均收缩温度达到90℃以上,同时所鞣革的物理机械性能、感官性能均达到了行业标准对鞋面革的要求,与铬鞣革接近。与纯铁鞣相比,铁-锆-铝配合鞣剂所鞣革具有优良的耐水洗能力。业已证实,采用本研究的铁-锆-铝配合鞣剂及其配套工艺鞣制的山羊鞋面革,其鞣制效果可与铬鞣革媲美。     

不浸酸铬鞣剂C—2000的应用研究

本文所试验的C－2000铬鞣剂是一种专为浸酸鞣制而研制的新型铬鞣剂,它适合于各种鞋面革在软化后直接进行鞣制。本文在研究鞣剂一般性质的基础上,对比研究了C－2000鞣剂不浸酸鞣制和常规的鞣制方法,分析了两种方法所得革的性能。实验结果表明C－2000鞣剂的鞣制开始、pH值较高的情况下,也能顺利渗透,整个鞣制系统的pH值在很短的时间内降至3．5－4．0,并且保持稳定。与常规的鞣制方法相比C－2000鞣剂不浸酸鞣制革中铬含量高,分布更均匀。该鞣剂鞣出的革的丰满性、弹性比常规工艺鞣的革好,尤其边腹部的松面情况得到很好的改善,铬的吸收率也得到明显的提高。用C－2000鞣剂实施不酸鞣制不但简化了工艺操作（去掉浸酸工序提碱操作）,而且降低了成本,彻底解决了制革过程中的污染问题,同时降低了铬的污染。     

铬-铁-植结合鞣革的色泽与性能研究

用自制有机铬-铁配合物鞣剂(Cr∶Fe=1·7∶1,鞣剂用量折合总氧化物为1·5%)对浸酸猪皮进行鞣制,再分别用荆树皮、落叶松、坚木、栗木等10种栲胶进行复鞣(栲胶用量为5%或8%),考察鞣制坯革的颜色及其坚牢度、收缩温度、物理机械性能及耐各种老化性能,探讨铬-铁-植结合鞣与染色一体化的可能性。试验结果表明:用铬-铁-植结合鞣制皮革,一般呈黑色、黑灰色、棕黑色,颜色均匀、渗透、干湿擦坚牢度良好,收缩温度、物理-机械性能可以满足产品要求,用该方法生产黑色革可节约染料或省去染色工序,在实现少铬鞣制的同时减少或避免用合成染料,属于一种环保型鞣制方法。综合考虑皮革的收缩温度、物理-机械性能、耐老化性,栗木、坚木、橡、漆叶栲胶与铬-铁结合鞣的效果较好;为了确保皮革的耐老化性能,铬盐用量不宜太少。     

Granofin Easy F-90与硫酸铝结合鞣制研究

采用Granofin Easy F-90对软化的绵羊裸皮预鞣后,实施无盐浸酸并用硫酸铝进行鞣制,与常规浸酸硫酸铝单独鞣制进行对比。结果表明:F-90与硫酸铝结合鞣制体系中,硫酸铝用量为5%时,坯革收缩温度可达87.6℃,而硫酸铝单独鞣制的坯革收缩温度只有67.1℃;与硫酸铝单独鞣制相比,结合鞣制的坯革具有更优异的耐化学介质稳定性和物理机械性能,提高了对胶原纤维的交联程度,耐黄变等级为4~5,白度提高至72.3;扫描电镜观察坯革微观形态发现,结合鞣的坯革粒面平细,胶原纤维分散程度高,铝盐鞣剂在坯革断面均匀分布。该基于F-90预鞣—无盐浸酸—硫酸铝结合鞣制技术是一种清洁化的无铬鞣法,可以获得综合性能良好的白湿革,该工艺方法对实现清洁化制革生产有一定的指导作用。     

铬-铁-植结合鞣革的色泽与性能研究(续)

用自制有机铬-铁配合物鞣剂(Cr∶Fe=1·7∶1,鞣剂用量折合总氧化物为1·5%)对浸酸猪皮进行鞣制,再分别用荆树皮、落叶松、坚木、栗木等10种栲胶进行复鞣(栲胶用量为5%或8%),考察鞣制坯革的颜色及其坚牢度、收缩温度、物理机械性能及耐各种老化性能,探讨铬-铁-植结合鞣与染色一体化的可能性。试验结果表明:用铬-铁-植结合鞣制皮革,一般呈黑色、黑灰色、棕黑色,颜色均匀、渗透、干湿擦坚牢度良好,收缩温度、物理-机械性能可以满足产品要求,用该方法生产黑色革可节约染料或省去染色工序,在实现少铬鞣制的同时减少或避免用合成染料,属于一种环保型鞣制方法。综合考虑皮革的收缩温度、物理-机械性能、耐老化性,栗木、坚木、橡、漆叶栲胶与铬-铁结合鞣的效果较好;为了确保皮革的耐老化性能,铬盐用量不宜太少。     

制革生态化相关问题的研究——铬鞣剂的制备与应用（一）

鞣剂是用来加工生皮使之变成革的关键材料，与制革生态化有着密切的关系。在各种鞣剂中，鞣制效果最好的当属铬鞣剂，它有着其它鞣剂无法比拟的优越性能，在相当长的一段时间内，铬鞣法仍然是最主要的鞣制方法。工业上制备铬鞣剂的传统方法有糖和二氧化硫两种还原方法。糖法生产的铬鞣剂虽然有一定的蒙囿作用，但在实际生产中，糖往往被氧化成极其复杂的中间产物，生产过程的不规律性使产品质量难以稳定，给鞣制带来一定的困难；而用SO2作还原剂，虽然生产过程容易控制，产品质量稳定，但由于缺乏蒙囿性，用它鞣制的革比较扁薄。针对以上两种还原方法的不足，本文以低碳醇为还原剂，研究了一种制备铬鞣剂的新方法。该方法具有意义重大的原始创新性。本文系统地研究了多种小分子醇与重铬酸盐之间的氧化－还原反应，对反应过程进行了认真剖析；对铬鞣液的干燥过程进行了研究；用红外光谱法、紫外及可见分光光度法、离子色谱法以及pH电位滴定法等多种比较成熟的现代分离分析方法相结合，对醇还原铬配合物的结构与性能进行了分析与表征；对铬鞣剂的鞣革性能进行了应用实验，研究了醇还原铬鞣剂在高pH值下的 鞣制方法，并就高碱度铬鞣剂在制革过程中的应用进行了系统研究，探索了用其实施清洁化铬鞣的可能性。研究结果表明，选择适当的醇作不剂，可制备出鞣革性能优异，利用率高的铬鞣剂，这对实现制革生态化是一个有力地促进。