乙醇-四氯化碳体系超额焓的分段拟合

乙醇 -四氯化碳类体系不同于其它的高度非对称体系 ,其超额焓难以用现有的方法进行拟合。本文采用FRKS状态方程 ,并以分段拟合的方法对该类体系进行了研究 ,计算结果令人满意。     

立方扰动硬链状态方程GE混合规则及其应用

扩展了立方扰动硬链(CSPHC)状态方程在天然气工业中通常遇到物质的纯组分参数, 并建立了纯组分参数的普遍化关联式; 将过量Gibbs自由能混合规则引入CSPHC状态方程, 以应用于高度非对称体系与极性体系相平衡性质计算。结合MPHC活度系数模型及Wilson 活度系数模型, 对13组二元体系的汽液平衡性质获得较满意的结果。     

立方扰动硬链状态方程G^E混合规则及其应用

扩展了立方扰动硬链（CSPHC）状态方程在天然气工业中通常遇到物质的纯化分参数。并建立了纯组分参数的普遍化关联式;将过量Gibbs自由能混合规则引入CSPHC状态方程,以应用于高度非对称体系与极性体系相平衡性质计算。结合MPHC活度系数模型及Wilson活度系数模型,对13组二元体系的汽液平衡性质获得较满意的结果。     

人工神经网络-基团键贡献耦合模型预测煤液化油的偏心因子

为探索预测煤直接液化油窄馏分的偏心因子的新方法,建立了基于人工神经网络-基团键贡献耦合模型(ANN-GBC),以煤直接液化油包含的45个基团键和常压沸点(T_b)共46个参数作为该模型的输入参数,研究了煤直接液化油15个窄馏分的偏心因子与分子结构之间的相关性。结果表明,通过计算20个模型化合物的偏心因子,表明ANN-GBC模型具有较好的模拟推算功能,计算值与理论值平均相对误差均在2.5%以下。偏心因子ω随蒸馏切割馏分温度的升高而增大,ANN-GBC模型预测值普遍高于Watanasiri、NEDOL关联式的计算值。380℃馏分ω小于1,相对偏差较小;380℃馏分ω偏差较大;针对420℃馏分,因仅能定性定量分析其中20%物质,不同物质的含量差异导致个别结果的跳跃,ω偏差较大。     

修正的硬球三参数状态方程(Ⅱ)纯物质热力学性质的预测

对本文(I)报中MCSPT方程与物质有关的参数A_1、A_2、A_3、A_4和A_5给出了以偏心因子ω和临界压缩因子Z_c为关联因子的普遍化关联式,从而将MCSPT方程推广到极性、强极性物质热力学性质的预测.通过对72种物质饱和液体密度和151种物质液体蒸发焓的计算结果表明,MCSPT不仅能精确地预测物质的饱和性质,而且也能准确地计算焓差.     

修正的硬球三参数状态方程(Ⅱ)纯物质热力学性质的预测

对本文(I)报中MCSPT方程与物质有关的参数A_1、A_2、A_3、A_4和A_5给出了以偏心因子ω和临界压缩因子Z_c为关联因子的普遍化关联式,从而将MCSPT方程推广到极性、强极性物质热力学性质的预测.通过对72种物质饱和液体密度和151种物质液体蒸发焓的计算结果表明,MCSPT不仅能精确地预测物质的饱和性质,而且也能准确地计算焓差.     

马丁-侯方程中参数m和B4的直接求取

马丁-侯(M-H)方程在计算液相体积、高压气体的焓熵、以及极性液体的焓熵方面有很好的精度优势,但对其中B4参数的求取需要迭代计算而影响了M-H方程在工程计算中的应用.今首先将M-H方程的m参数和物质的偏心因子ω关联起来,在保持M-H方程计算气相体积精度的条件下得到计算m的普适方法.然后提出参数B4与物质的对比温度Tr以...     

低温液氮洗涤塔模拟计算

本文提出了由PR状态方程计算低温液氮洗体系的汽液平衡时氢的有效偏心因子计算式ωH2=-0.1015/(1～25.2474/MT),通过对低温液氮洗体系的露点、等焓闪蒸计算,证明了该校正方法的可靠性。并用全变量牛顿-拉甫逊法对低温液氮洗涤塔进行了模拟计算,收敛稳定,收敛速度较快。计算结果与国外提供的数据吻合较好。本工作是在M68000型微机上完成的。     

Martin-Hou剖析和改进状态方程方法的研究进展

分析总结了Martin和Hou对立方型和多参数状态方程的研究方法。PVT关系是Martin剖析立方型状态方程和求解多参数状态方程系数的基础。研究了Martin从体积平移和压缩因子Zc值两个角度剖析和改进立方型状态方程的方法,概述了Martin和Hou提出适用于气体和改进用于液相和固相体系的多参数状态方程的方法。Martin-Hou(MH)多参数状态方程提高了对热力学性质的预测精度。研究Martin对基本热力学性质和立方型状态方程的剖析方法及多参数状态方程的改进方法,有助于研究者改进和提出新的状态方程模型。     

含极性组分体系的超额焓

提出了一种改进的Flory模型,将Flory溶液模型的相互作用参数x_(12)表达成体系组成的函数,并改进了纯物质参数的确定方法。由改进后的Flory溶液模型导出的超额焓方程能用于含水、醇、酮和羧酸等强极性物质体系的超额焓计算。计算结果比改进前的Flory模型、Wilson模型和NRTL模型都好。     

非对称烃类体系高压汽液平衡的预测

本文基于London色散力理论和Pitzer对比态原理等统计力学基础提出了一个RKS方程改进的混合规则,进而导出一个非对称烃类体系通用二元相互作用参数的表达式:使用该RKS方程改进的混合规则,较满意地预测了21个非对称烃类的高压汽液平衡,从而显著地提高了原RKS方程假定K_(ij)=0时的预测精度。     

用MH-81′状态方程模拟液氮洗涤塔

本文采用MH-81′状态方程和与密度无关的局部组成型混合法则,从二元汽-液平衡数据得到的二元相互作用参数,预测了部分液氮洗过程中的二元体系的混合焓,结果满意。采用三对角矩阵方法,对两种不同工况的液氮洗涤塔进行了模拟,计算结果与设计值和实测值符合较好。     

Correlation of measured excess enthalpies of binary systems composed of n-alkane+1-alkanol

The excess enthalpies of the binary mixture composed of n-alkane (n-octane, n-nonane, n-decane) and 1-alkanol (ethanol, 1-propanol, 1-butanol) have been measured by using a flow-type isothermal microcalorimeter (model CSC 4400, Calorimetry Science Corp., USA) at 313.15 K under atmospheric pressure. The measured excess enthalpy data were correlated by the Redlich-Kister equation and the nonrandom lattice fluid with hydrogen bonding (NLFHB) equation of state. Hydrogen bonding type specific parameters were introduced in the NLF-HB equation of state framework, and the effects of those parameters were investigated for excess enthalpy calculations. With two adjustable temperature-dependent interaction parameters, the NLF-HB equation represents the excess enthalpies for nine binary systems qualitatively. This article is dedicated to Professor Chul Soo Lee in commemoration of his retirement from Department of Chemical and Biological Engineering of Korea University.     

二元液体混合物的过量体积模型

按照提出的含醇溶液形成的热力学模型,采用释放和充入组分间引力势能的方法建立了一个过量体积方程,表明含醇溶液的过量体积主要取决于组分解缔和它们间交叉缔合引起的焓变以及模型中释放或充入的组分间引力势能.该方程有良好的通用性,不仅适用于含醇溶液,也适用于非含醇溶液.广泛的检验表明,它能满意地关联各种二元液体混合物的过量体积随组成变化的实验数据.     

关联二元体系超额焓的改进模型

在已提出的二元体系超额焓分子热力学模型基础上,用体积分数表征溶液宏观组成以校正由于分子尺寸不同引起的分子之间特殊交互效应,推导出关联二元溶液超额焓的三参数改进模型.用近10年发表的有代表性的上百个二元非对称体系实验数据,主要是含不同分子尺寸、形状、结构组分的复杂体系实验数据,对所提超额焓改进模型进行了检验.结果表明,对含不同分子尺寸、形状、结构组分的非对称体系,改进模型的关联精度明显优于原模型.同时,在φ→0 或φ→1的极限条件下,改进模型同样成立.     

A modification of Wong-Sandler mixing rule for the prediction of vapor-liquid equilibria in binary asymmetric systems

Systems consisting of light components and heavy hydrocarbons are highly asymmetric and industrially important. Design and control of facilities for separation and purification of such mixtures require vapor-liquid equilibrium data. Coupling of the cubic equation of state (EOS) with excess Gibbs energy models (EOS/G ^ex models) failed to represent the vapor-liquid equilibria (VLE) of such systems accurately. The main purpose of this work is to present a modification of Wong-Sandler mixing rule with using the composition dependent binary interaction parameter. Vaporliquid equilibria for 30 binary systems are calculated using the SRK equation of state with proposed model and Wong-Sandler mixing rule. Calculated pressures and mole fractions of vapor phase are compared with experimental data. The average absolute percentage deviation indicates that error involved in the application of modified Wong-Sandler model is less than Wong-Sandler model in most cases.     

硝基氯苯体系固液平衡研究

利用差式扫描量热法,测定了硝基氯苯同分异构体二元及三元固液平衡 t—x关系。同时,利用表征分子特征的拓扑指标θ关联溶液的过量自由能 G~E。计算了二元及三元硝基氟苯同分异构体的固液平衡。G~E 方程式为G~E=RT 式中 k_(ij)为通过实验确定的两分子相互作用参数。上式计算值与实验值的偏差小于2K。     

EXCESS ENTHALPIES OF 3-METH YLPHENOL - n - HEPTANE, 3-METH YLPHENOL - PHENOL -n- HEPTANE AND 3-METHYLPHENOL- 1-HEXANOL-n-HEPTANE AT 318·15 K

Excess molar enthalpies H^E for two ternary systems, 3-methylphenol-phenol-n-heptane and 3-melhylphenol-1-hexanol-n-heptane and a constituent binary 3-methylphenol-n-heptane have been measured with Calvet-type microcalorimeter at 318·15 K. For predicting ternary excess enthalpies, the modified Redlich-Kister equation was used. It has been shown that the second ternary system exhibits regions of both exothermic and endothermic mixing, and due to the intricated interaction between phenols and alcohols predicting of ternary excess enthalpies with the Redlich-Kister equation is unsuccessful.     

Application de l'équation de Wilson à l'estimation des enthalpies de mélange

Wilson's equation is shown to give a simultaneous representation of excess Gibbs free energies and of enthalpies of mixing for the completely miscible binary systems. From binary data, temperature dependent coefficients can be calculated which allow a simple and precise estimation of enthalpies of mixing for multicomponent mixtures.