乙丙橡胶中试聚合工艺物料平衡关系

乙丙橡胶中试溶液聚合工艺是聚合反应气相与脱气系统气相汇总形成循环物流,循环物流中丙烯的组成是聚合物结构的主导因素,丙烯的相变是聚合反应温度的控制关键,因此,明确聚合、脱气、压缩环节丙烯的含量和状态,是物料衡算、热量衡算、动量衡算的关键因素,更是设备设计、工程控制的决定性因素。本文通过根据乙丙橡胶聚合工艺特点,明确聚合釜气液相乙烯、丙烯的物料分配原则,结合聚合反应热换热关系,通过对丙烯循环量、溶解量的计算,确定了聚合工艺物料状态及衡算关系。     

连续气相聚合方法

<正>本公开涉及一种用于制备乙烯均聚物或乙烯共聚物的连续方法,其包括在气相聚合反应器中在铬催化剂存在下聚合乙烯或共聚合乙烯和一种或多种烯烃,所述气相聚合反应器配备有循环气体管路,所述循环气体管路用于从反应器排出反应器气体、引导所述反应器气体通过热交换器以进行冷却,并使所述反应器气体进料回到所述反应器,其中聚合反应在30℃至130℃的温度和0.1至10MPa的压力下进行,并添加具有8至24个碳原子的脂族羧酸酯。     

增产丙烯的烯烃转化技术

（1）ABBLumus公司的OCT技术。ABBLummus公司的OCT技术将乙烯转化为丙烯的选择性近100％，将丁烯转化为丙烯的选择性为97％，丁烯总转化率为85％～92％（丁烯进料中正丁烯质量分数为50％～95％）。进料中的乙烯和丁烯可来自蒸汽裂解装置和各种炼油厂的生产过程，浓度也可不相同，丁烯也可来自乙烯二聚装置。OCT技术采用固定床反应器，催化剂是载于硅藻土上的W03和MgO。催化剂可连续再生，催化剂结焦采用氮气加空气清焦。原料中的1～丁烯在MgO作用下异构化为2-丁烯，然后与乙烯由W03歧化生成丙烯。在乙烯塔内分离出未反应的乙烯返回反应器循环使用，丙烯可以在丙烯塔内分离得到，因在反应中无丙烷生成，无须进一步提纯即可得到聚合级丙烯。     

Spheripol工艺生产高抗冲聚丙烯

介绍了Spheripol工艺生产高抗冲聚丙烯产品的方法,采用两步复合工艺生产嵌段聚丙烯,第1步采用环管反应器进行丙烯液相均聚反应,第2步采用流化床反应器进行丙烯均聚物与乙烯单体气相共聚反应,即在气相反应器中,利用来自环管反应器中的均聚物的残余活性,加入乙烯和补充的丙烯及氢气实现乙-丙共聚,共聚物的生成使最终产品的抗冲性能大大提高,尤其是低温下的抗冲性能。     

丙烯-1-丁烯共聚物的研究进展

综述了丙烯-1-丁烯共聚物的研究进展,并总结了催化剂对共聚物性能的影响。其中,Ti/MgCl_2催化剂活性和效率较高,而茂金属催化剂能够对聚合物结构进行设计。介绍了丙烯-1-丁烯共聚物的聚合方法,主要包括液相本体聚合、气相聚合和悬浮聚合等。其中,液相本体聚合和气相聚合技术相对成熟,在现今的研究和生产中运用居多。对丙烯-1-丁烯共聚物结晶行为以及力学性能进行了分析。最后,针对丙烯-1-丁烯共聚物的未来发展做出展望。     

线性低密度聚乙烯加工工艺

气相和硫化聚合是在一个硫化床反应器中进行的。正在反应器中成型的聚合物粒料维持硫化状态。气流(含有乙烯和另一些烯烃)从位于反应器底部一块打了眼的板中通过,然后从反应器的上部出来,进入温度交换器中冷     

我国乙丙橡胶的供需现状及未来发展对策

乙丙橡胶(EPR)是由乙烯和丙烯为主要单体共聚而得的聚合物,依据分子链中单体组成的不同,有二元乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)之分。目前,乙丙橡胶的工业化生产工艺主要有溶液聚合法、悬浮聚合法和气相聚合法3种,其中溶液     

膦氮配体半茂钛体系催化乙烯均聚合及乙烯与丙烯共聚合

合成了两种配合物中含有膦、氮的半茂钛催化剂,研究了甲基铝氧烷、四(五氟苯基)硼酸盐为助催化剂,不同n(Al)∶n(Ti)对乙烯均聚合及聚合物相对分子质量及其分布的影响。研究了催化剂用量、原料配比、反应压力、反应时间对乙烯与丙烯共聚合及共聚物组成、相对分子质量及其分布的影响。结果表明:合成的膦氮配体半茂催化剂可有效催化乙烯均聚合,在常压下,聚合活性可达0.62×10~6 g/(mol·h),也可以有效催化乙烯与丙烯共聚合,与高活性茂金属催化剂催化效率相近;用该催化剂制备的高相对分子质量乙丙共聚物的相对分子质量分布窄,符合单活性中心催化剂的特点;共聚物的序列结构研究表明,乙烯与丙烯竞聚率之积接近1,共聚物无规性好。     

三元乙丙橡胶的气相聚合

大部分合成橡胶的单体原料在常温、常压下呈液态,如异戊二烯、氯丁二烯、苯乙烯、丙烯腈等,只有乙烯、丙烯和丁二烯等处于气体状态。但其中丁二烯又极易溶于有机溶剂,所以,传统的橡胶合成均在液态下完成聚合或共聚。即液态单体先溶于溶剂或与水制备成悬浮液,然后在液相中进行均聚或共聚。气相聚合归属于本体聚合,但一般本体聚合的缺点是参与聚合的除单体外仅催化剂和引发剂,因此聚合速度慢,所得聚合物的分子量分布不均匀。而气相聚合与一般本体聚合的不同在于:(1)单体是气态物而非液态物;(2)聚合在沸腾床中进行,故热量散发快,聚合物质地均匀…     

可光交联肉桂酰化聚丙烯酰胺衍生物的合成

乙二胺与丙烯酰氯于-5～5℃在二氯甲烷中反应生成N-丙烯酰基-乙二胺,再与肉桂酰氯在室温反应得N-丙烯酰基-N′-肉桂酰基乙二胺,产率88%,用IR,1HNMR和13CNMR对其结构进行了表征。以过硫酸铵为引发剂,该单体在水中聚合生成带有肉桂酰基的聚丙烯酰胺衍生物,聚合温度50℃,反应时间12h,产率82%,用IR和1HNMR对聚合物结构进行了表征。该聚合物在紫外光照射下进行光交联反应,生成不溶于丙酮的网状结构体型聚合物。     

中国特色的能源安全发展战略研究（下）

4甲醇制烯烃替代石油是近期关键 20世纪80年代开始，国外在甲醇制烯烃的研究中有了重大的突破。其中所发现的硅铝磷酸盐催化剂对甲醇转化为乙烯和丙烯有高的选择性，乙烯和丙烯的比例可以调节。连续运转的数据表明，催化剂性能良好，烯烃（乙烯、丙烯和丁烯）占甲醇制烯反应器出口产物干基总重量的93．6％。这说明甲醇制烯有效产物的收率很高，但最终确定产品生产能力的是烯烃分离精制后的产物。每吨甲醇可以生产0．2067t乙烯、0．1385t丙烯、0．041t正丁烯，每吨总烯烃需要2．576万t甲醇。     

R3—17型一氧化碳脱除剂在丙烯精制上的应用

先进的气相法丙烯聚合工艺对原料丙烯质量要求越来越高。炼厂丙烯中含有的一氧化碳杂质不能满足聚合工艺要求。消耗大量催化剂。通过固定床催化剂技术，脱除丙烯中的一氧化碳杂质使丙烯达到气相聚合工艺的质量要求，使生产顺利进行。     

提高乙炔加氢催化剂操作性能的措施

在烃类裂解反应过程中,除了生成乙烯、丙烯等有用组分和烷、烃外,裂解气中还含有少量的乙炔。聚合级乙烯中乙炔的含量要严格限制,因为乙烯中如有较多乙炔存在,会使乙烯的聚合过程复杂化,聚合物性能差。当用高压法生产聚乙烯时,由于乙炔的积累,使乙烯分压降低,当乙炔积累过多,乙炔分压过高时,有引起爆炸的危险。所以必须脱除乙烯中的乙炔。     

丙烯连续非均相催化气相氧化成丙烯醛、丙烯酸或其混合物

在一种用于在氧化反应器中丙烯连续非均相催化气相氧化制备丙烯醛、丙烯酸或其混合物的方法中，其原料气体混合物除了丙烯和作为氧化剂的分子氧外，至少含有一种在反应条件下基本呈惰性的稀释气体，产物气体混合物中的惰性稀释气体成分至少有一部分被从中分离并重新用作原料的成分回到氧化反应器中，惰性稀释气体含有＞85％体积(至少一种有1至5个碳原子)的饱和烃。(德国)     

中国专利

从原子转移自由基聚合制备的聚合物中除去催化剂的方法;一种用于乙烯聚合或共聚合催化剂;乙烯聚合催化剂的用途;烯烃气相聚合的方法;一种用于烯烃聚合的金属复合催化剂及其制备方法;高活性降冰片烯烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用;一种制备烯烃聚合催化剂中固体催化剂的方法;用于丙烯聚合的催化剂和使用该催化剂的丙烯聚合方法;固体状钛催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃系聚合物的制造方法;质子传导性聚合物组合物及其制备方法;脂肪族聚碳酸酯聚合用催化剂、其制备方法和使用方法;乙烯类聚合物微粒、含有官能团的乙烯类聚合物微粒及其制造用催化剂载体;在烯烃聚合催化剂存在下聚合烯烃的方法;烯烃聚合用催化剂组分的制备方法;用于烯烃聚合的催化剂体系、其制备和用途。     

丙烯腈生产的反应原理与主要方法

与乙烯相似,由于丙烯分子中含有双键和α-活泼氢,所以具有很高的化学反应活性。在工业生产中,利用丙烯的加成反应、氧化反应,羧基化、烷基化及其聚合反应等,可得一系列有价值的衍生物,近年来我国丙烯的发展速度也逐渐超过了乙烯。2009年,我国乙烯需求量478.89万吨,而丙烯的需求量却达到498.85万吨,首次超过乙烯,之后丙烯的需求量一种保持在乙烯之上,因此研究丙烯产品的生产机理与工艺有着重要意义。     

国内专利文献

1,2-环氧丙烷的制备方法本发明涉及1,2-环氧丙烷的制备方法,其是向填充有环氧化固体催化剂的环氧化反应器供给有机过氧化物和丙烯,通过环氧化反应连续制备1,2-环氧丙烷的方法,该方法含有下述丙烯前处理步骤。丙烯前处理步骤：对供给环氧化反应器的丙烯的至少一部分进行处理的步骤,是除去丙烯中含有的含氧有机化合物的步骤。     

Cs-对称胺芴二甲基钛络合物催化的乙烯活性聚合

研究了对丙烯的高速间规活性聚合有效的Cs-对称胺芴二甲基钛络合物-干燥修饰甲基铝氧烷(dMMAO)催化剂体系对乙烯的聚合行为的影响。结果表明:乙烯常压聚合表现出稳定的聚合速率,聚合活性达到282 kg-PE/(mol-Ti·h);利用间歇聚合法进行乙烯聚合的单体转化率均达到99%以上,说明催化体系无失活现象,但得到的聚乙烯在135℃下不溶于GPC溶剂邻二氯苯中;采用先加入定量丙烯单体聚合完全结束后,再加入定量乙烯单体进行聚合的方法合成了sPP-b-PE嵌段共聚物。嵌段共聚合的结果说明乙烯聚合是以活性聚合的方式进行的。利用该催化体系还合成了丙烯-乙烯丙烯双嵌段共聚物(sPP-b-E/P)以及丙烯-乙烯丙烯-丙烯(sPP-b-E/P-b-sPP)三嵌段共聚物。     

乙烯和/或1-丁烯与丙烯共聚合的工业化研究

分析了Sphripol-Ⅱ环管工艺引入丙烯、乙烯及1-丁烯共聚单体后的聚合特性。引入乙烯后催化剂活性增加,氢调敏感性变差。引入1-丁烯后,催化剂活性变化不大,链转移速率增加,需降低H2用量以确保无规共聚PP的熔体流动速率合格。引入乙烯和1-丁烯的三元共聚合催化剂活性提高,氢调敏感性与乙烯和丙烯的二元共聚合时相当;因闪蒸线蒸汽压力的限制,装置负荷降低30%;控制环管反应器内淤浆中可溶物的含量,调整反应温度为60.0℃,乙烯质量分数≤2.5%;控制汽蒸器内温度低于105.0℃,避免低分子物料熔融黏附在汽蒸器表面及干燥器表面。     

神华集团聚丙烯催化剂共聚性能评价装置

正神华集团有限责任公司(简称神华集团)开发出一种聚丙烯催化剂共聚性能的评价装置,包括丙烯储罐、乙烯储罐、氢气储罐、丙烯汽化器和聚合反应釜。其中,丙烯汽化器用于接收来自丙烯储罐的一部分液相丙烯,并对其进行气化,得到气相丙烯;聚合反应釜,包括加料罐,用于接收来自加料罐的物料、来自丙烯汽化器的气相丙烯、