聚醚酯材料的生物相容性评价和水解降解实验研究

以大鼠血管成纤维细胞为模板细胞,按照ISO10993标准,测试了聚醚酯材料聚对苯二甲酸丁二醇酯-co-聚环己烷二甲酸丁二醇酯-b-聚乙二醇嵌段共聚物(DA)的细胞毒性.采用倒置显微镜观察细胞在DA膜片上的粘附和生长情况,并用MTT法测定细胞增殖率.采用气泡法测定DA薄膜的接触角.在37℃下,pH=74的磷酸盐缓冲溶液中研究水解降解反应.结果表明DA系列聚醚酯材料无严重细胞毒性;成纤维细胞在DA薄膜表面上贴附生长良好;材料亲水性好,其重均分子量在水解过程中随时间的延长逐渐降低,材料发生明显降解.DA有作为生物医用材料的可行性.     

防锈润滑添加剂硼酸酯及其水解安定性的研究

含ＮＨｎ基团的化合物可以作为硼酸酯型防锈润滑添加剂的抗水解稳定剂，含ＮＨｎ基团的化合物Ｎ２是硼酸酯的Ｂ３的有效抗水解稳定剂。     

含磷酸三甲酚酯的季戊四醇酯水解安定性的研究

为研究磷酸三甲酚酯(TCP)添加剂对季戊四醇酯(PE)酯类油水解安定性影响的规律及机制,采用美国ASTM D2619-09"饮料瓶法"对含有不同质量分数TCP添加剂的PE进行加速水解实验,检测不同水解时间油层酸值、水层酸度、铜片质量及外观变化,总结其水解变化规律;采用红外光谱仪对水解产物进行分析,探讨其水解机制。结果表明:油层酸值随水解时间呈指数增长,水层酸度随时间呈线性增长,铜片腐蚀随时间逐渐严重,且3种指标均随TCP含量的增加而增大;红外分析表明,在PE水解的同时TCP也发生水解,且生成的磷酸使H+增加,加速催化了PE的水解。     

肼基硼酸酯的水解稳定性及摩擦学性能研究

以水合肼为原料合成硼酸三乙醇肼酯（肼基硼酸酯）;用高斯计算硼酸三乙酯、硼酸三乙醇胺酯、硼酸三乙醇肼酯3种硼酸酯水解前后各化合物中硼原子所带的电荷量;采用敞口法分别测定3种硼酸酯的水解稳定性;利用四球摩擦磨损试验机考察合成的肼基硼酸酯在菜籽油中的摩擦学性能。结果表明：合成的硼酸三乙肼酯具有良好的水解稳定性,是硼酸三乙酯的2 800倍,硼酸三乙醇胺酯的2.3倍,并且在低载荷下硼酸三乙肼酯有较好的极压减摩和抗磨性能。利用XPS、SEM考察磨损钢球表面的成分和形成的边界膜结构,结果显示所加入的添加剂都吸附在钢球表面,形成了以B2O3为主的沉积膜和以氮元素为主的吸附膜等组成的润滑膜,阻止了摩擦磨损的进一步进行。     

苯环壬酯及其代谢物的电子轰击和电喷雾电离质谱分析

采用电子轰击质谱（EI-MS）、电喷雾电离质谱（ESI-MS）两种技术分别对苯环壬酯结构和裂解途径进行了研究。采用ESI-MS获得m/z 358［M+H］⁺、156、342等质谱峰，并对大鼠尿中的代谢产物结构进行了确证；采用EI-MS获得m/z 357［M］^＋、138、175、154、215等质谱峰，并解释了其中的主要特征碎片离子。     

含氮硼酸酯添加剂的合成及其摩擦学性能研究

合成了3种含有烷基醇酰胺基团的含氮硼酸酯,并利用红外光谱对其主要官能团进行了鉴定;考察了它们的水解稳定性能,利用四球试验机考察了它们在150SN基础油中的摩擦学性能,并采用扫描电子显微镜观察分析钢球磨斑表面形貌.结果表明:将烷基醇酰胺基团引入硼酸酯分子结构中能有效改善硼酸酯的水解稳定性能;含氮硼酸酯具有较好的极压抗磨性能,并具有较好的抗腐蚀性能.     

生物试样中安定、利眠宁、舒宁药物及其代谢降解物的GC/MS分析

本文描述了生物试样中安定、利眠宁、舒宁药物及其代谢降解产物,二苯甲酮类、N-去甲安定、脱氧利眠宁、喹唑啉类衍生物的GC/MS分析法,讨论了热解和水解过程。安定、利眠宁、舒宁的检测灵敏度可达15ng。     

候选药物T-VA的质谱裂解规律及其在大鼠体内的代谢产物研究

采用液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱(LC/LTQ-Orbitrap MS)技术研究候选药物T-VA的裂解规律及体内代谢,建立了大鼠体内T-VA及其代谢产物的LC/MSⁿ分析方法,分析讨论了各自的主要碎片离子峰、质谱特征与结构信息,发现了血浆中主要代谢物M1。借鉴药物化学的方法,合成得到了代谢产物实体M1-1,经¹HNMR、¹³CNMR、HRMS确认其结构,根据其色谱、质谱特征进行验证,结果表明,合成得到的M1-1即为血浆主要代谢物M1。借助PC12细胞模型验证了代谢产物M1的神经保护活性,该结果可为进一步研究其生物转化过程与前药修饰提供重要信息。     

基于高分辨质谱技术的整体动物体内药物成像分析新方法研究

质谱分子成像技术作为体内药物分析的新兴工具受到越来越多的关注,其中生物体内复杂基质的干扰是面临的关键问题之一。本研究利用高分辨质谱技术的优势,采用空气动力辅助离子化质谱成像方法（AFAI-MSI）,建立了高特异性的整体动物体内药物成像分析新方法,以提高体内药物成像分析结果的准确性和可靠性。以候选新药右旋娃儿藤宁碱（S-(+)-deoxytylophorinidine, CAT）为研究对象,采用高分辨质谱全扫描与靶向扫描相结合的方式,对整体动物体内药物的分布进行AFAI-MSI分析。结果表明,该方法能够准确地反映药物特异性分布和处置情况。通过一次质谱成像实验,从整体动物水平同时实现了候选新药体内分布和药物干预下内源性代谢物的成像分析,为候选新药的早期研发提供思路与手段。     

超高效液相色谱-串联质谱法分析茶叶生长加工冲泡过程中螺螨酯的残留迁移降解

茶叶是我国重要的经济作物之一,随着产业规模不断扩大和病虫害频发,化学农药多用于快速防治茶园病虫害。但是,茶园登记使用的农药种类较少,长期单一频繁使用后,茶园害虫易产生抗药性,防治效果降低,导致农药用量增加,由此带来的茶叶中农药残留问题引起广泛关注。因此,寻找并评估新的茶园替代农药在茶叶上的残留行为和最大残留限量标准具有重要意义。本文将优化的QuEChERS前处理方法与超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）相结合,建立了茶鲜叶、红茶、绿茶、红茶汤和绿茶汤中螺螨酯的残留分析方法。结果表明：在0.005~2.5 mg/L浓度范围内,不同基质的螺螨酯标准曲线相关系数R²在0.993 6以上,检出限（LODs）均小于0.002 mg/L;4个不同添加水平下,螺螨酯的平均回收率为78.8%~107.5%,相对标准偏差 (RSD)为1.3%~13.9%,在茶鲜叶、红茶和绿茶、红茶汤和绿茶汤中的定量限（LOQ)分别为0.002 mg/kg、0.005 mg/kg和0.000 2 mg/L。利用该方法研究了螺螨酯在茶叶生长加工及冲泡过程中的迁移降解规律发现,螺螨酯在浙江茶鲜叶上的降解半衰期为3.29天;从茶鲜叶经过加工后到红茶和绿茶的螺螨酯残留量显著降低,分别降低33.6%~51.8%和22.7%~63.4%;螺螨酯在红茶汤和绿茶汤中的浸出率较低,3次总浸出率分别为1.8%~4.3%和1.5%~2.8%。通过膳食风险评估发现,人体饮茶中的螺螨酯最大摄入量为0.000 069 mg/kg·d bw,仅为螺螨酯ADI值的0.69%;全膳食风险评估表明,螺螨酯的国家估算每日摄入量（NEDI）是0.362 2 mg,日允许摄入量0.63 mg,风险概率57.49%。因此,将我国茶叶中螺螨酯的最大残留限量值设定为10 mg/kg,对人体膳食摄入风险较低。     

避开钐干扰的钕同位素质谱分析

本文讨论避开钐(Sm)干扰的钕(Nd)同位素测量程序及~(143)Nd/~(144)Nd正规化比值和~(144)Nd/含量的计算,给出了按本方法获得的钕参考标准试样的测量结果,还讨论了与钕同位素稀释分析有关的测量数据的误差传递。     

甘草次酸及衍生物的质谱研究

本文用ＥＩ质谱、高分辨质谱及快原子轰击正、负离子质谱研究了７种甘草次酸衍生物的质谱裂解机理。     

高效毛细管电泳分析全血中神经性毒剂降解产物

建立了全血样品中5种神经性毒剂降解产物毛细管电泳分析方法。样品先用浓碱水解破坏毒剂与蛋白的结合，然后酸化，再用溶剂提取其中的降解产物，用毛细管电泳进行分析。全面考察了影响提取率的主要因素。结果表明建立的方法简便、快速、灵敏，结果稳定，可进行定量分析。全血中神经性毒剂降解产物在0．8～10．0μg/mL的浓度范围内，与峰面积呈良好的线性关系（r〉0．99），RSD小于10％，最低检出浓度为0、1～0．5μg／mL。     

负热电离质谱法测定核燃料裂变产物中钼同位素比值

钼同位素⁹⁵Mo、⁹⁷Mo、⁹⁸Mo、¹⁰⁰Mo是核燃料的重要裂变产物,为了测定辐照后核燃料元件裂变产物中钼同位素比值,以SrCl₂为发射剂,采用负热电离质谱法测定MoO₃^-。在单铼带模式下,钼涂样量为0.1 μg时可获得约2 h稳定离子流,同位素比值测定相对标准偏差（RSD）小于0.5‰。实验使用5个法拉第杯一次跳峰完成7个钼同位素测定,分别采集跳峰前后的m/z 143信号,并选作同位素比值分母,避免信号随时间波动引入误差。通过评价天然钼本底水平,表明质谱测定过程中铼带和试剂本底的干扰可忽略;通过求解六元一次方程组,可扣除MoO₃^-基团中氧同位素干扰;通过测定锆、钌、钼混合样品,表明该方法可减小锆、钌同量异位素干扰。实验对天然钼及裂变产物钼同位素比值进行了测定,通过数据修正扣除燃料元件中天然钼干扰,可获得燃料元件裂变产物中钼同位素比值。     

糖结构与质谱分析

本文对糖结构研究的重要性、作者等人近年来用化学衍生和快原子轰击质谱相结合的方法区分自然界常见的１１种单糖的立体异构体、１４个寡糖中单糖的立体异构体和连接方式以及用于６对葡萄糖甙和半乳糖甙的区分作一简单的介绍。文章还介绍了寡糖和多糖的甲基化分析方法，从气相色谱的保留时间和质谱谱图判断单糖的组成和连接位置。     

Comparative studies of Protein Glycosylation Using Isotope Labeling and Electrospray Ion Trap Mass Spectrometry

In the analysis of glycoprotein, glycoprotein was often digested with trypsin before MS analysis. Several causes including glycoprotein concentration, glycosylation site occupancy and glycan profile may account for the difference if the signal of a specific glycopeptide was found to be different. A strategy was proposed for comparative analyses of glycoprotein in which the change of glycoprotein concentration, the change of glycosylation site occupancy and the change of glycan profile could be differentiated. Comparative analysis was performed by stable isotope labeling using formaldehyde-d0 and formaldehyde-d2 along with cellulose microcrystalline enrichment and mass spectrometry analysis. The utility of the proposed strategy was demonstrated with ribonuclease B. The change of glycoprotein concentration was studied using samples prepared with different quantity of ribonuclease B. Level of glycosylation site occupancy was studied by mixing different ratios of ribonuclease B and ribonuclease A. The change of the site-specific glycan profile was studied by mixing ribonuclease B treated with α-mannosidase and intact ribonuclease B. ESI-MS analysis of glycopeptides was performed on a linear ion trap mass spectrometer. With the capability of MS2 and MS3 of the instrument, the site of glycosylation and the glycan sequence may also be obtained.     

基于Fuzzy理论的产品UE量化分析

通过建立用户体验模型,得到丰富的体验数据,必须对其进行量化分析,Fuzzy数学理论为该数据的分析提供了模糊评判的标准,使产品设计部门更直观地了解消费者的体验。     

基于PSO-ELM的液压油性能衰退预测及分析

提出基于粒子群优化（Particle Swarm Optimization,PSO）的极限学习机（Extreme Learning Machine,ELM）的液压油性能衰退预测方法。以L-HM46抗磨液压油为研究对象,设计液压油性能衰退实验,检测油液的黏度、张角、水分含量、衰退度。基于提出的液压油性能衰退预测方法,利用遍历搜索和PSO算法分别对ELM的外部、内部参数进行优化选取,从而建立最优的性能衰退预测模型。将油液的黏度、张角、水分含量作为模型输入特征向量,衰退度作为模型输出,采用PSO-ELM性能衰退预测模型对液压油性能进行仿真分析。结果表明：PSO-ELM算法计算结果与实验数据吻合较好;PSO-ELM算法预测精度达到了98.47%,高于ELM算法的预测精度,表明PSO-ELM算法能更准确地预测液压油的衰退情况,为确定换油时机提供参考。     

新冠病毒蛋白及其细胞受体ACE2翻译后修饰的质谱分析

新冠肺炎(COVID-19)在全世界范围内造成了巨大的健康危机和不可估量的损失.新出现的变种病毒株表明,新冠病毒(SARS-CoV-2)可能会像流感病毒一样在人类社会中继续流行,成为一种长久的健康威胁.控制新冠病毒的传染和开发有效的治疗方法迫在眉睫.因此,找到合适的生物标志物以表明病理和生理状态是当务之急.蛋白质是生命...     

基于等效运动副化及运动副退化的公差分析法

针对公差不仅在数值上具有随机性,其所约束的几何特征在空间的位置姿态上也具有随机性的特点,提出了公差约束等效运动副化及运动副退化法。等效运动副化将公差约束的几何特征转化为被运动副控制的几何特征,该等效运动副本身是虚拟的具有多自由度的等效运动副,将公差约束的几何特征转化为被多自由度运动副控制的几何特征,装配体转变为一个无误差的开环机械臂,考虑到因装配工艺而产生的不同运动副自由度之间的相互制约的现象,采用运动副退化法去除冗余自由度,由此建立装配体公差分析模型,并将装配体公差模型分析的数值与加工装配体的实验检测值进行对比。