4-甲氧基环己酮的绿色合成

在Al_2O_3负载的镍基纳米催化剂作用下进行了4-甲氧基苯酚催化加氢反应,然后使用双氧水对加氢反应液进行催化氧化合成4-甲氧基环己酮。在催化加氢反应中,考察了沉积-沉淀法和浸渍法及反应条件对催化剂活性和稳定性的影响。通过XRD、H_2-程序升温还原(H_2-TPR)及TEM等对催化剂进行了表征,结果发现,沉积-沉淀法制备的Ni/Al_2O_3-DP催化剂中活性粒子分散度高、粒径较小,并且活性粒子与载体之间有较强的作用力,具有比浸渍法制备的Ni/Al_2O_3-IMP催化剂更好的活性和稳定性。在4-甲氧基苯酚的加氢反应中,以Ni/Al_2O_3-DP为催化剂,最佳的反应条件为:反应温度423 K、反应压力4.0 MPa、反应时间1.0 h、m(4-甲氧基苯酚)∶m(Ni/Al_2O_3-DP)=6∶1。在氧化反应中,探究了氧化条件对反应活性的影响,结果表明:当n(4-甲氧基环己醇)∶n(双氧水)=1.0∶2.5时,353 K反应20 h,目标产物4-甲氧基环己酮的选择性可达95.3%。     

1-甲氧基-2-丙醇催化脱氢制备甲氧基丙酮

研究了FDH催化剂用于1-甲氧基-2-丙醇催化脱氢制备甲氧基丙酮,确定了最佳工艺条件：空速1．0h^-1;反应温度260～280℃;反应压力0．1MPa。在此条件下,1-甲氧基-2-丙醇转化率〉62％;甲氧基丙酮选择性〉98．5％。催化剂连续运转2000h,活性保持平稳,再生后催化剂活性略有下降。     

4-甲氧基苯氧乙酸的催化合成研究

利用十六烷基三甲基溴化铵催化氯乙酸和4-甲氧基酚合成4-甲氧基苯氧乙酸．十六烷基三甲基溴化铵具有较高的催化活性，可以加快合成4-甲氧基苯氧乙酸。反应过程考察了各种奈件对产率的影响以及催化剂的重复使用性能。结果表明．反应的最佳条件为：在80℃下，4-甲氧基苯酚和氯己酸的摩尔比为1：4，催化剂质量为0-3g，反应时间为3．5h。在此条件下反应．4-甲氧基苯氧乙酸的产率为54-31％。该催化荆的用量很少，而且易于回收．并且可以重复使用。     

5-甲氧基-2-巯基苯并咪唑合成新工艺

对以２ 硝基 ４ 甲氧基苯胺为原料合成５ 甲氧基 ２ 巯基苯并咪唑的工艺进行了如下改进：（１）将两步反应合并为“一锅炒”工艺,不需分离易氧化的中间体对 甲氧基邻苯二胺,革除了高真空蒸馏工艺;（２）环合时,用聚乙二醇催化,以水代乙醇作溶剂,变回流反应为（３０±５）℃保温反应,降低了成本。总收率７２％,比原分步工艺高１６％,目标产品纯化不需柱层析。     

杂多酸-聚合物复合膜催化合成丙烯酸-2-甲氧基乙酯

制备了Keggin型磷钨酸-乙烯醇复合膜催化剂,用FT-IR等分析方法对催化剂进行了表征。以该复合膜催化合成丙烯酸-2-甲氧基乙酯作为探针反应,考察了反应物配比、催化剂用量、反应时间及催化剂重复使用次数对催化剂活性的影响。研究发现,该固载型杂多酸催化剂对丙烯酸-2-甲氧基乙酯合成具有较高的催化活性,此类聚合物固载型杂多酸采用有机无机复合的方式形成,具有制备简单、催化活性较高、可再生、催化剂易回收等优点。在最佳反应条件下,丙烯酸-2-甲氧基乙酯的收率可达到95.4%以上。     

2，5-二甲氧基-4-氯苯胺的合成

以对苯二酚为原料,经烷基化、氯化、硝化、镍催化剂催化加氢还原得到2,5-二甲氧基-4-氯苯胺.并对氯化、硝化、催化加氢反应条件进行了探索,得出了2,5-二甲氧基-4-氯苯胺较佳的反应条件,并应用于中试生产.四步反应的总收率64%,纯度98%.     

4-羟基-3-甲氧基苯乙酮肟环钯配合物催化Suzuki偶联反应的研究

以4-羟基-3甲氧基苯乙酮为原料,通过肟化反应合成了4-羟基-3甲氧基苯乙酮肟,并以氯钯酸锂为钯源,合成了4-羟基-3-甲氧基苯乙酮肟环钯配合物。通过傅立叶红外(FT-IR)和紫外-可见漫反射光谱(UV-vis-DRS)对合成的配合物进行了表征。考察了溶剂与溶剂含水量、碱、催化剂用量等反应条件对4-羟基-3甲氧基苯乙酮肟环钯配合物催化Suzuki偶联反应的影响。当以碳酸钾为碱,乙醇水溶液(50vol%)为溶剂,催化剂量为0.01%(1×10-4mmol),60℃下催化对溴苯乙酮与苯硼酸Suzuki偶联反应,反应15min时,产品收率可达98.76%,表明4-羟基-3-甲氧基苯乙酮肟环钯配合物催化剂具有很高的催化效率。     

1-甲氧基-2-甲基萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,在惰性的卤代烃溶剂中低温下进行溴化反应,制备1-溴-2-甲基萘;溴化产物在碘化亚铜催化下,和甲醇钠进行烷氧基化反应制得1-甲氧基-2-甲基蔡。产品纯度〉99％（GC）,总收率87．4％．产品结构经MS和^1H NMR确认。考察了反应条件对产品收率和纯度的影响。     

1-烯丙基-4-甲氧基苯碱性异构研究

1-烯丙基-4-甲氧基苯在碱性条件下发生异构反应,同时得到了1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯的顺反异构体。考察了催化剂的使用、反应温度、反应时间等对异构的影响。得到反应的最佳条件是:①以KOH/聚乙二醇作催化剂,1-烯丙基-4-甲氧基苯在215℃下回流0.5 h,转化率可达98%;②在此条件下当原料质量比KOH∶聚乙二醇400∶1-烯丙基-4-甲氧基苯=6∶9∶100时,产物中反式体含量最高,为97.55%。     

2-羟基-3-甲氧基苯甲酸甲酯的合成

以邻香兰素为主要原料,五氧化二钒和双氧水为氧化酯化催化剂,一锅氧化酯化合成阿利苯多中间体2-羟基-3-甲氧基苯甲酸甲酯。通过改进工艺条件,考察反应温度、时间等因素对反应产率的影响。在25℃下,与甲醇搅拌反应2 h,产率达到58%。     

1,2-丙二醇空气选择氧化合成α-羟基丙酮和丙酮醛

采用电解银催化剂,选择催化氧化1,2-丙二醇联产α-羟基丙酮和丙酮醛。研究了反应条件对产物组成的影响。实验结果表明,以电解银催化氧化1,2-丙二醇可以同时得到α-羟基丙酮和丙酮醛,当温度为360℃,氧醇比为0.25,液时空速为8.73h-1时,单程转化率36%,它们的选择性之和接近100%。氧醇比是选择性氧化合成α-羟基丙酮和丙酮醛的关键因素。     

新型钛基银电极上硼氢化钠的电化学氧化

利用水热法,以聚乙二醇为还原剂将硝酸银还原, 产生的金属银颗粒直接沉积于钛表面,制备出具有三维网状结构的新型钛基银电极 (Ag/Ti)。利用循环伏安（CV）技术研究了碱性溶液中,Ag/Ti对硼氢化钠氧化的电催化活性。结果表明,硼氢化物在Ag/Ti电极上的氧化属直接电化学氧化过程,Ag/Ti电极对硼氢化物的电化学氧化表现出极高的电流密度,并且硼氢化物氧化的起始电位较低,约为-0.64 V vs SCE,说明Ag/Ti电极对硼氢化物氧化具有高度的电催化活性,有望作为硼氢化物燃料电池的阳极材料而得到应用。     

Removal of unpleasant odor gases using an Ag-Mn catalyst

Conversions of acetaldehyde and trimethylamine as model unpleasant odor gases were measured over several catalysts. The activities of Ag and Mn₂O₃ were the highest of the catalysts that consisted of a single component. The addition of Ag to manganese oxide enhanced the activity and the durability of the catalysts. The activity of Mn catalyst was improved by the addition of Ag up to 40 atom-%, and the maximum activity was observed at 10 atom-%. Acetaldehyde was considered to be decomposed over the AgMn catalyst by oxidation according to the measurement of reaction products. The oxidation state of silver was maintained on the surface of the AgMn catalyst calcined at 773 K. The amount of oxygen adsorbed on the surface of the AgMn catalyst was about 2.9 times as much as that on Mn₂O₃. These experimental data suggested that manganese oxide supplied oxygen to silver and that the oxidation state of silver was maintained on the surface of the AgMn catalyst.     

羟基磷灰石纳米棒的可控制备及其催化一氧化碳氧化性能

采用简单的一步水热法,以赖氨酸为沉淀剂,通过改变赖氨酸浓度,合成不同尺寸的羟基磷灰石(HAP)纳米棒,负载质量分数3%Ag制备Ag/HAP催化剂。利用Ag与HAP之间的强相互作用将Ag纳米粒子分散在HAP载体表面,使其具有较好的催化活性。活性测试发现,赖氨酸浓度为0. 20 mol·L~(-1)时,制备的Ag/HAP催化剂催化性能最好,在空速为60 000 mL·(g·h)~(-1)条件下,CO的完全转化温度为190℃。XRD和SEM表征结果表明,赖氨酸浓度对Ag/HAP催化剂的结构和性能影响较大。UV-vis、H_2-TPR和XPS测试结果表明,活性组分Ag主要以Ag~0和Ag~+的形式存在于HAP载体上,其中Ag0作为主要催化活性中心,使Ag/HAP催化剂在CO氧化反应中保持较高的活性。     

Ag/CeO2-ZnO催化剂上甲醇部分氧化制氢气研究

研究了用于甲醇部分氧化制氢气反应的Ag/CeO2-ZnO催化剂的制备条件以及反应条件对催化剂性能的影响.Ag/CeO2-ZnO催化剂中银含量、焙烧温度、反应温度以及反应气的比例等对催化剂性能具有很大的影响.Ag/CeO2-ZnO催化剂的制备条件以及反应条件控制在一定范围内时,Ag/CeO2-ZnO催化剂对甲醇部分氧化制氢气具有很高的催化活性与选择性.     

Effect of Ag, Cu, and Au Incorporation on the Diesel Soot Oxidation Behavior of SiO2: Role of Metallic Ag

The catalytic behaviors of Ag, Cu, and Au loaded fumed SiO₂ have been investigated for diesel soot oxidation. The diesel soot generated by burning pure Mexican diesel in laboratory was oxidized under air flow in presence of catalyst inside a tubular quartz reactor in between 25 and 600 °C. UV–Vis optical spectroscopy was utilized to study the electronic states of Ag, Cu, and Au(M) in M/SiO₂ catalysts. The soot oxidation was seen to be strongly enhanced by the presence of metallic silver on 3 % Ag/SiO₂ surface, probably due to the formation of atomic oxygen species during the soot oxidation process. The catalyst is very stable due to the stability of Ag⁰ species on the catalyst surface and high thermal stability of SiO₂. Obtained results reveal that though the freshly prepared 3 % Cu/SiO₂ is active for soot oxidation, it gets deactivated at high temperatures in oxidizing conditions. On the other hand, 3 % Au/SiO₂ catalyst does not present activity for diesel soot oxidation in the conventional soot oxidation temperature range. The catalytic behaviors of the supported catalyst samples have been explained considering the electron donating ability of the metals to generate atomic oxygen species at their surface.     

银掺杂氮化碳负载型Pd基催化剂的优化制备及在甲酸催化脱氢中的应用

通过硝酸银预修饰三聚氰胺高温煅烧获得一种银掺杂氮化碳（Ag-C3N4）载体，进而基于该载体制备了Pd基负载型催化剂，该催化剂在甲酸催化脱氢中展示了良好的催化活性。通过XRD、TEM、Mapping和XPS等对银掺杂氮化碳载体和催化剂的晶相结构与微观结构进行了表征。结果表明：高温煅烧硝酸银预修饰的三聚氰胺前驱体可以实现银物种直接掺杂入氮化碳体相获得一种含银氮化碳载体（Ag-C3N4），银的引入调变了氮化碳载体的晶相结构和微观形貌，进一步研究发现基于该载体制备的Pd基催化剂在甲酸分解制氢反应中展现了良好的催化活性。催化剂活性测试表明优化后的Ag3%-C3N4-Pd催化剂样品在323K时，甲酸分解TOF值可达991h-1，其高于未经Ag掺杂氮化碳负载的Pd基催化剂。通过硝酸银预修饰三聚氰胺有助于调变氮化碳载体的微结构，提高氮化碳负载型催化剂的催化活性。     

Ag–Cu–BTC prepared by postsynthetic exchange as effective catalyst for selective oxidation of toluene to benzaldehyde

A mixed-node MOF catalyst Ag–Cu–BTC was prepared by postsynthetic exchange (PSE) method. It is believed that PSE method can realize isomorphous replacement of Ag ion to framework Cu ion in Cu–BTC successfully. The catalytic performance of Ag–Cu–BTC was investigated via selective oxidation of toluene to benzaldehyde by molecular oxygen in the absence of solvent and initiator. This catalyst exhibits good catalytic performance: on the premise of keeping highly selective catalysis of Cu–BTC for toluene oxidizing to benzaldehyde, the introduction of Ag (Ag content is 2.76 wt.%) can promote toluene conversion from 6.5% to 12.7%.     

碳纳米管载PtPb、PtBi纳米催化剂对甲酸抗CO中毒的研究

混酸法预处理了载体碳纳米管（CNTs）,采用两步法制备PtPb/CNTs和PtB i/CNTs催化剂。以甲酸为研究对象,首次采用循环伏安法长时间连续性扫描的方法研究催化剂的抗CO中毒能力。研究发现,添加了Pb、B i金属后,增强了Pt/CNTs催化剂性能,如甲酸的起始氧化电位明显降低、氧化电流密度增大且抗毒性能增强。PtPb/CNTs、PtB i/CNTs催化甲酸的起始氧化电位都低于Pt/CNTs（0.099V）,依次为-0.108和-0.004V（Vs.Ag/AgC l）;在0.6V处,PtPb/CNTs、PtB i/CNTs催化氧化甲酸产生的电流密度都明显大于Pt/CNTs（0.79 mA/cm2）,依次为3.10和1.77mA/cm2;PtPb/CNTs、PtB i/CNTs催化剂的寿命依次为Pt/CNTs催化剂的4倍和5倍。本文主要进行燃料电池电催化剂材料的研究,对于制造新型电催化剂有一定的探索作用。     

高分子担载谷氨酸希夫碱铜配合物催化氧化环己烯研究

研究了高分子担载水杨醛谷氨酸希夫碱配合物（PS-Sal-Glu-M）催化氧化环己烯的性能,详细探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、反应添加剂对高分子担载水杨醛谷氨酸希夫碱铜配合物催化氧化环已烯的反应性能的影响。研究表明,在常压下,用分子氧作作为氧化剂,不需要溶剂及共还原剂,环己烯可以被氧化生成环己烯醇和环已烯酮,产物的分离提纯比较容易,催化剂可以循环使用。