助剂对Pd/树脂醚化催化剂催化性能的影响 Ⅱ.Sn助剂的影响

研究了Ｐｄ－Ｓｎ／树脂催化剂中Ｓｎ／Ｐｄ质量比和Ｓｎ助剂负载方法对催化剂催化性能的影响，并采用Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）、Ｘ－射线荧光光谱分析（ＸＦＳＡ）以及ＢＥＴ比表面分析等手段对Ｓｎ助剂的作用进行了探讨。在Ｐｄ／树脂催化剂中Ｓｎ助剂的引入可提高催化剂的活性，然而其质量分数过高会影响活性金属的负载量而降低催化剂的二烯烃加氢和双键异构活性。Ｓｎ助剂的负载顺序也明显地影响Ｓｎ对催化剂的作用。采用先负载Ｓｎ助剂后负载Ｐｄ的方式，对提高催化剂催化活性有利。ＸＰＳ、ＸＦＳＡ和ＢＥＴ研究表明，Ｓｎ助剂能改变Ｐｄ的电子状态，降低Ｐｄ３ｄ５／２结合能，有利于加氢和异构活性的提高。另一方面Ｓｎ质量分数的增加和负载顺序的不同，影响催化剂表面Ｐｄ和Ｓｎ的相对含量，导致催化剂催化性能的改变     

Mn助剂对甲醇合成Cu-Zn-Al催化剂的影响

用ＸＰＳ、ＸＡＥＳ、ＳＥＭ、ＴＰＲ等方法研究助催化剂Ｍｎ对甲醇合成Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂性能的影响。结果表明，助催化剂Ｍｎ有助于分散和稳定活性组分，使之不易烧结。ＸＰＳ、ＸＡＥＳ结果表明，反应态的３组分催化剂表面存在Ｃｕ（Ｉ）和Ｃｕ（０）；而掺Ｍｎ的４组分催化剂表面则存在Ｃｕ（Ｉ）和Ｃｕ（Ｉ）。Ｍｎ的存在可促进Ｃｕ（Ｉ）的生成，抑制Ｃｕ（０）产生。这一结果暗示Ｃｕ（Ｉ）是ＣＯ加氢的活性物种。     

Cr-Ag/γ-Al_2O_3催化剂表面氧性质及氧化活性

用等量浸渍法制备了一系列Ｃｒ－Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３及其单金属氧化物催化剂，用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＤ－ＭＳ及ＣＯ氧化反应等，考察了助剂Ａｇ对催化剂表面氧性质及氧化活性的影响。结果表明，单组份Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性随Ａｇ负载量的增加而迅速提高。Ｃｒ／γ－Ａｌ２Ｏ３的氧化活性较差，但添加少量Ａｇ可明显提高其氧化活性，且随Ａｇ添加量的增加而增强。ＴＰＤ－ＭＳ实验发现，Ａｇ的添加明显改变了催化剂的氧吸脱附性能，增强了催化剂供氧和氧恢复的能力，与ＣＯ氧化活性有良好的对应关系。     

负载型Pd-CuO/γ-Al_2O_3双金属催化剂上O_2-TPD-MS的特性

运用ＸＲＤ、ＴＰＤ－ＭＳ及色谱－微反流动法等手段，研究了Ｐｄ－ＣｕＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３双金属催化剂物相结构、表面氧性能及对催化活性的影响。结果表明，双金属催化剂中由于Ｐｄ－ＣｕＯ间的相互作用，使催化剂活性组份的表面分散状态发生了变化。研究还表明不同的Ｐｄ／ＣｕＯ比对ＣＯ和ＣＨ４的氧化具有不同的活性，可通过调变活性组份含量比，改善催化剂上氧的吸、脱附行为，从而起到提高活性的作用。     

Pd/SAPO-11双功能催化剂异构化性能研究

以ｎ－Ｃ８＾０为探针分子，分别考察了Ｐｄ载量、分子筛结晶度和分子筛中Ｓｉ含量对Ｐｄ／ＳＡＰＯ－１１双功能催化剂异构化性能的影响。结果表明，适宜的Ｐｄ载量是催化剂发挥催化作用的基础；较低结晶度、中等Ｓｉ含量的ＳＡＰＯ－１１分子筛异构化性能较好。     

Pd－Cu／Al_2O_3双金属及其单金属催化剂的TPR特性

采用程序升温还原技术研究Ｐｄ－Ｃｕ／Ａｌ＿２Ｏ＿３双金属及其单金属催化剂的还原特性以及热处理气氛和温度对Ｐｄ－Ｃｕ／Ａｌ＿２Ｏ＿３双金属催化剂还原性能的影响。发现不同金属负载量的Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３和Ｃｕ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂的还原性能有明显的差异，Ｐｄ－Ｃｕ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂的ＴＰＲ峰形和峰位与相应的单金属催化剂的ＴＰＲ曲线亦有明显的差异，其还原峰位发生位移。同时还发现热处理气氛对Ｐｄ－Ｃｕ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂的还原性能有明显的影响。讨论了负载于Ａｌ＿２Ｏ＿３载体上的Ｐｄ－Ｃｕ双金属及其单金属催化剂在还原过程中金属与载体、金属与金属间的相互作用以及热处理条件对其还原性能的影响。     

硫化温度对NiWF／Al2O3催化剂性能的影响

采用高压连续流动微反、ＸＰＳ，ＥＸＡＦＳ等手段考察了硫化温度对ＮｉＷＦ／Ａｌ２Ｏ３催化剂加氢脱氮性能的影响，探讨了加氢脱氮催化剂活性相的组成及在硫化态催化剂中活性组分的存在状态，研究结果表明，经３００－４００℃硫化的ＮｉＷＦ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的加氢脱氮活性最高，当硫化温度为４００℃时，Ｗ的充化转化率已达极大（－７７％）；继续升高硫化温度，对Ｗ的硫化转率影响不大，但使Ｗ在催化剂表面的分散度降低；当硫     

MgO对γ－Al_2O_3结构稳定性及负载Pt－Pd催化剂氧化性能的影响

考察了添加ＭｇＯ对γ－Ａｌ＿３Ｏ＿３结构稳定性及负截Ｐｔ－Ｐｄ催化剂氧化性能的影响。结果表明，添加ＭｇＯ使γ－Ａｌ＿３Ｏ＿３在高温下能保持较好的结构稳定性，并在一定程度上阻止了γ－Ａｌ＿３Ｏ＿３的烧结，提高其耐热性。ＭｇＯ的引人使Ｐｔ－Ｐｄ／γ－Ａｌ＿３Ｏ＿３催化剂对正己烷的氧化活性有明显的提高，对苯和正丁醇的氧化活性有一定程度的提高。     

LH-02加氢脱硫催化剂的研制

通过对碳化法氧化铝进行改性，考察了不同的载体改性剂对氧化铝载体物理性质和对ＣｏＭｏ／改性γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂加氢脱硫（ＨＤＳ）活性的影响。在此基础上，成功地研制出了ＬＨ－０２催化剂。通过ＸＲＤ光谱和催化剂的活性研究表明，该催化剂的裂解汽油二段原料油的ＨＤＳ活性优于进口某催化剂Ａ和国产某催化剂Ｂ。以石脑油为原料对ＬＨ—０２催化剂１０００ｈ的活性稳定性考察结果表明，该催化剂具有良好的ＨＤＳ活性稳定性。     

Pt、Pd及其双金属催化剂表面氧性能与催化活性的研究

用ＴＰＤ－ＭＳ及ＣＯ氧化活性测定等方法研究了Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３、ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３及Ｐｔ－Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂上表面氧的脱出－恢复性能及催化活性。结果表明，Ｐｔ、Ｐｄ单金属催化剂上的表面氧随金属负载量增加，氧脱附峰面积增大，起脱温度降低，催化氧化活性提高。双金属催化剂上的表面氧性质与单金属催化剂的不同，两种金属间可能发生相互作用，促进各自的氧化还原性能：随Ｐｄ／Ｐｔ比增加，脱附峰面积明显增大，催化活性也提高，催化活性与催化剂表面氧吸脱附性能有密切的联系。     

双金属催化剂催化合成三甲基氢醌工艺研究

分别利用Ｐｔ－Ｒｅ／Ａ１２Ｏ３和Ｐｔ－Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３催化剂,采用固定床连续工艺,由２,３,５－三甲基苯醌合成出了高冰率的２,３,５－三甲基氢醌,并与Ｐｔ／Ａ１２Ｏ３和Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３催化剂进行了性能比较。结果表明,Ｐｔ－Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３催化剂具有较高的初选择性;同时,随着２,３,５三甲基苯醌空速的提高,Ｐｔ－Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３初活笥的下降幅度小于Ｐｔ／Ａ１２Ｏ３初活笥的下降幅度。     

甲醇对树脂醚化催化剂性能的影响

探讨了甲酵对酸性树脂催化剂物化性能和催化性能的影响。结果表明，甲酵可以使酸性树脂催化剂发生溶胀，体积增大60％；酸性树脂的溶胀率随甲醇—轻汽油溶液中甲醇含量的增加而增大；当树脂—甲醇—轻汽油平衡体系中ω（Methanol)＞12％时，酸性树脂的溶胀率趋于稳定。树脂相甲醇含量及n(Methanol)／n(Tertiary olefin)显高于溶液相的，且随着甲醇含量的增加而增大。甲醇的加入可减缓轻汽油的二烯聚合反应速率和催化剂的增重；甲酵对叔烯烃醚化反应的影响存在最佳值，此时溶液相的n(Methanol)/n(Tertiary olefin)≈1．0。     

乙醇气相氧化羰化合成碳酸二乙酯I.催化剂的制备及反应性能

制备了系列乙醇气相氧化羰化合成碳酸二乙酯(DEC)的催化剂,在固定床反应装置上评价了其反应性能.考察了催化剂活性组分及其负载量、载体、助剂等因素对催化剂活性的影响.结果表明:负载在活性炭上的单一金属氯化物催化剂的活性比较低,双金属催化剂Pd(PPh_3)_2Cl_2-CuCl_2/AC可明显提高碳酸二乙酯的产率;活性炭是较好的载体,助剂KCl能提高催化剂的反应活性.当Cu的负载量在9.0%,Pd的负载量控制在0.5%时,催化剂的催化活性达到比较好的效果.在优化的催化剂制备条件下,乙醇的转化率达到33%,DEC的选择性达到95%,同时DEC时空产率达到129g/(L.h).     

生物还原法制备钯催化剂性能的研究

本文利用生物还原法作为钯活性组分的负载方法,制备了高分散度负载型Pd/MWCNTs和Pd/α–Al2O3系列催化剂。采用XRD,TEM,EDS和比表面表征手段,考察并分析了生物还原法和化学法制备钯催化剂的理化性能和催化作用差异的本质。通过活性评价反应,考察了催化剂的催化性能。结果表明,与化学负载法相比,生物法制备的催化剂具有钯纳米颗粒的粒径小,分散性好,不易团聚等特点,在苯乙烯加氢中表现出较高的活性和稳定性。     

Ag助剂对C_4烃选择加氢Ni基催化剂的影响

采用金属Ni作为C4烃选择加氢活性组分,在一定反应条件(70℃、1.3MPa、液态空速18h-1、n(H2)∶n(C4)=30)下考察了助剂种类(K,Co,Ag,Ce,Mg,Pb,Cu)以及Ag助剂含量对Ni基催化剂选择加氢活性的影响。实验结果表明,Ag助剂能明显提高Ni基催化剂的选择加氢活性,而其他助剂对催化剂的加氢活性没有促进作用,适宜的n(Ni)∶n(Ag)=5。通过XRD,XPS,TPR等手段对催化剂的表征结果显示,Ag助剂能改善催化剂中NiO的分布状态,促进NiO在Al2O3载体表面的团聚,还原后Ag的存在增加了催化剂中Ni晶粒分布的不规整度,从而提高了催化剂的选择加氢活性。     

稀土镧、铈对Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂水汽变换性能的影响

以稀土镧和铈为助剂、聚氧乙烯十二烷基醚为表面活性剂采用共沉淀法制备催化剂Cu/ZnO/Al2O3,利用微型反应装置评价了催化剂的活性,并应用TPD、TPR等技术对催化剂吸附性能、还原性能进行表征。结果表明,镧添加剂的促进效果比铈好。助剂的添加使催化剂表面活性中心增多,活性组分电荷密度增大,从而提高了催化剂的活性。     

γ-Al_2O_3载体孔结构对负载钯催化剂催化C_9石油树脂加氢性能的影响

选择了3种不同的工业化γ-Al2O3载体,其中W203型和W217型是典型的中孔γ-Al2O3载体,而W251型是特殊的大孔γ-Al2O3载体,考察了它们负载的Pd/γ-Al2O3催化剂催化C9石油树脂加氢的性能;采用N2吸附-脱附、CO化学吸附、SEM、TEM、XRD等表征手段对γ-Al2O3载体及Pd/γ-Al2O3催化剂进行了表征。实验结果表明,加氢催化剂载体的孔性质对其催化C9石油树脂加氢性能具有重要影响,存在大量大孔的载体制备的Pd/γ-Al2 O3催化剂在大分子催化加氢反应中表现出更高的催化活性和稳定性。3种工业化γ-Al2O3载体的平均孔径及其负载的Pd/γ-Al2O3催化剂的催化活性和稳定性的高低均遵循同样的顺序:W203相似文献   

用于一步法合成丙基环己基环己酮的Pd/C催化剂

分别采用甲醛还原法和氢气还原法制备了5%Pd/C催化剂(Pd质量分数为5%)。采用X射线衍射、透射电子显微镜、H2化学吸附技术,研究了制备条件(pH、还原温度、前体种类)对5%Pd/C催化剂性能的影响,评价了5%Pd/C催化剂对丙基环己基苯酚一步加氢合成丙基环己基环己酮反应的催化性能,考察了添加K,Sn助剂对5%Pd/C催化剂性能的影响。实验结果表明,氢气还原法得到的Pd/C催化剂分散度高、活性好;K,Sn助剂能明显提高5%Pd/C催化剂的活性和丙基环己基环己酮的选择性,适宜的Sn质量分数为1.5%、K质量分数为10.0%。采用氢气还原法制备的5%Pd-1.5%Sn-10.0%K/C催化剂,以甲苯为溶剂,在反应温度423K、氢气压力0.5M Pa的条件下,丙基环己基环己酮的选择性可达89.1%,丙基环己基苯酚的转化率可达93.1%。     

常压下碳纳米管负载钯催化剂上肉桂醛选择性加氢

以Pd(NH3)4Cl2为Pd前体,采用传统的渍浸法制备了Pd/碳纳米管(CNTs)催化剂,并在常压下研究了反应温度、反应时间、溶剂和促进剂(酸、碱、盐等)对肉桂醛液相选择性加氢性能的影响。实验结果表明,在常温、常压下,Pd/CNTs催化剂具有良好的肉桂醛选择性加氢性能,催化活性和苯丙醛的选择性受反应条件、溶剂和促进剂的影响。使用极性溶剂能提高催化剂的活性,但苯丙醛的选择性有所降低。在反应体系中添加适量的弱碱NaOAc或弱酸HOAc均能显著提高Pd/CNTs催化剂的选择性加氢性能。在Pd/CNTs催化剂用量0.36g、肉桂醛用量8.0mmol、无水乙醇用量19.0mL、240min、30℃、常压条件下,当添加0.025～0.050mmol的NaOAc时,肉桂醛的转化率和苯丙醛的选择性分别达到93.3%～94.8%和92.0%～94.9%。