由液体密度和蒸发焓关联纯物质的临界参数

本文提出了一个由液体密度和正常沸点下蒸发焓数据推算物质临界参数的新方法。本方法所需数据为：液体密度、ＺＲＡ值及正常沸点下蒸发焓。采用本文方法对有代表性的近１００种有机物和１６种无机物的Ｐｃ和Ｔｃ值进行了估算，结果表明本文方法稳定、可靠。     

蒸发焓及沸点估算的基团拓扑空间方法

基于传统基团划分方法提出了描述有机化合物分子拓扑结构的新方法,用基团模指数表征基团在分子中的位置,建立了有机化合物物性估算的基团拓扑空间方法.提出了估算正常沸点下蒸发焓ΔH_vb和沸点T_b的表达式,并分别用503种和669种有机化合物拟合出了相应的基团参数.蒸发焓ΔH_vb和沸点T_b估算的平均相对偏差分别为0.962%和1.40%.与广泛应用的其他方法进行比较,结果表明本方法具有更高的准确度和可靠性.     

沸点蒸发焓估算的基团拓扑空间方法

本文提出了有机物正常沸点蒸发焓估算的基团拓扑空间方法。给出了沸点蒸发焓的估算表达式和相应的基团参数值。沸点蒸发焓估算的平均相对偏差为1 052%。把本方法和广泛应用的其它方法进行了比较,结果表明本方法有更高的准确度和可靠性。     

计算正常沸点下液体摩尔体积的基团贡献法

本文建立了一个能够计算各种液体在正常沸点下摩尔体积的基团贡献法。用110种液体加以检验,其计算值与实验值的平均相对误差约为±0.8％,小于目前已有的所有计算法。     

基于第一原理力场预测热力学参数的探讨

讨论用第一原理全原子力场计算热力学参数的可行性.新开发的TEAM力场,在用气、液相基本性质验证后,不加任何参数调整,直接用于计算具有代表性的几个分子液体在不同热力学状态下的密度、蒸发焓、混合焓、亨利常数、饱和蒸气压等热力学参数.初步结果表明：液体密度和蒸发焓的预测结果良好,在较大范围内可获得与实验数据相吻合的结果;而混合焓的准确预测需要纯液体内聚能的高精度模拟数据;亨利常数的计算对液体的密度极为敏感.后两种性质的计算均可用全原子力场但需要高质量的力场参数.为了采用全原子力场计算气液相平衡数据,提出了一种半经验的、基于积分Clausius-Clapeyron方程的循环自洽方法计算液体的饱和蒸气压.     

正链含硫含氮有机物的标准汽化热的经验计算式

汽化热是反映液体分子间作用力大小的重要热力学参数,对于种类繁多数量庞大的有机物的汽化热来说,尽管其实验数据积累很多,但是人们还是不得不对其缺少的数据进行估算。人们对汽化热的估算做了大量的工作,但无论是Dacros等的基团加合法[1],Chickos等的由溶剂极性计算汽化热[2],还是Screttas等的相应有机物沸点计算汽化热[3],都存在计算复杂,使用不便的缺点。韩长日利用基团电负性作为参数,建立了一个估算烷基衍生物的标准汽化热的方法[4],本文试用韩长日提出的基团电负性[5]作参数,建立一个估算直链含硫含氮的直链有机物的标准…     

基于1H NMR测定和基团贡献法预测石油馏分的热化学性质

测定了两种原油 2 0个石油馏分的¹H NMR谱和氢、碳元素含量等结构参数 ,以及馏分的燃烧焓、蒸发焓等热化学性质 .假设每个石油馏分仅由CH₃ 、CH₂ 、CH、ACH和C这 5种简单基团构成 ,基于¹H NMR测定和元素分析结果解出石油馏分平均分子结构中的基团数目 ,再用纯有机物的基团贡献法预测石油馏分的燃烧焓、蒸发焓 ,预测值与实验数据吻合良好     

基于1H NMR测定和基团贡献法预测石油馏分的热化学性质

测定了两种原油 2 0个石油馏分的¹H NMR谱和氢、碳元素含量等结构参数 ,以及馏分的燃烧焓、蒸发焓等热化学性质 .假设每个石油馏分仅由CH₃ 、CH₂ 、CH、ACH和C这 5种简单基团构成 ,基于¹H NMR测定和元素分析结果解出石油馏分平均分子结构中的基团数目 ,再用纯有机物的基团贡献法预测石油馏分的燃烧焓、蒸发焓 ,预测值与实验数据吻合良好     

人工神经网络法预测有机物基础物性

用神经网络法预测有机物的物性,提出用主成分分析和回归分析的方法,求得输入参数,对有机物的正常沸点、临界温度、临界压力、临界体积、汽化焓、偏心因子等基础物性作了定量预测,估算精度可满足化工计算的要求。     

估算有机物正常沸点的基团贡献法的研究进展

有机物的正常沸点是重要的物性数据之一。尽管文献中有很多化合物正常沸点的实验值,但一些物质的正常沸点不能由实验获得,可以通过建立数学模型来估算缺少的有机物正常沸点,其中基团贡献法是人们获得正常沸点的最重要研究方法。本文对估算有机物正常沸点的基团贡献法进行了综述。主要介绍了Joback法、C—G法、许文法、定位分布贡献法、元素和化学键法等方法的原理、优缺点及应用范围;并对这些方法进行简单的比较;最后指出了有机物正常沸点的基团贡献法的发展趋势。     

一个蒸发焓的估算方程——CSGC—MHW方程

一个蒸发焓的估算方程ＣＳＧＣ－ＭＨＷ方程＊李平马沛生朱晨（天津大学化学工程系，天津３０００７２）关键词基团贡献蒸发焓流体物性估算１引言蒸发焓（ΔＶＨ）是物质的重要热力学性质，是化工过程计算、分析及设计的重要基础物性数据之一。由于目前已发表的蒸发焓实测...     

ON THE PREDICTION OF HEATS OF VAPORIZATION OF PURE COMPOUNDS

An expression to predict the values of the latent heat of vaporization of pure compounds at their normal boiling point has been developed. A knowledge of the critical temperature, critical pressure, normal boiling point and acentric factor of the compound coupled with the use of generalized correlations for second virial coefficient and liquid molar volume allows to obtain good estimates, particularly for alcohols and ketones. Results for 71 various substances are compared with experimental values and with the results of eight other equations available in the literature. The possibility of using the calculated heats of vaporization at the normal boiling point to estimate values at other temperatures is discussed.     

ON THE PREDICTION OF HEATS OF VAPORIZATION OF PURE COMPOUNDS

An expression to predict the values of the latent heat of vaporization of pure compounds at their normal boiling point has been developed. A knowledge of the critical temperature, critical pressure, normal boiling point and acentric factor of the compound coupled with the use of generalized correlations for second virial coefficient and liquid molar volume allows to obtain good estimates, particularly for alcohols and ketones. Results for 71 various substances are compared with experimental values and with the results of eight other equations available in the literature. The possibility of using the calculated heats of vaporization at the normal boiling point to estimate values at other temperatures is discussed.     

Prediction of pure‐component flash points for organic compounds

Published flash point prediction methods are evaluated for accuracy against experimental data from the DIPPR ^® 801 database. The most accurate methods require a vapor pressure correlation, which is often not available. Two new methods are presented, one that uses the vapor pressure, and one based on the normal boiling point and enthalpy of vaporization at the normal boiling point. The vapor pressure method shows little improvement over the previous methods unless group contributions are implemented. The boiling point method predicts the flash point within an absolute average deviation of 1.3% when compared with data for more than 1000 compounds. The previous most accurate method that was not based on vapor pressure exhibited an absolute average deviation of 1.84% for the same test set. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.     

纯物质汽化热的人工神经网络算法

１前言纯物质汽化热是重要的基础化工数据，其测定、关联、预测和理论研究相当活跃。在诸多预测模型中最有代表性的当属基团贡献模型，但多采用基团的简单加和或加权组合，基团贡献值由实验数据回归，通用性差，难以区别同分异构体，预测结果不尽人意。人工神经网络具有基...     

测纯物质常沸点汽化热的一种改进方法

应用八十年代提出的新R-K状态方程式,改进纯物质常沸点汽化热的剩余函数预测法,推导出纯物质常沸点汽化热的新计算方程式。并应用该方程式,由最基本的物性数据T_b,T_c和P_c,预测了400种各类物质的常沸点汽化热,与实验值比较,预测准确度优于其它方程。     

Calculation of pure compound saturated enthalpies and saturated volumes with the PRSV equation of state. Revised k1 parameters for alkanes

The Stryjek-Vera (1986a) modification of the Peng-Robinson (1976) equation of state has been used to predict heats of vaporization, enthalpies of saturated phases and saturated volumes for pure compounds ranging in molecular complexity from diatomic gases to compounds showing polarity and association. Heats of vaporization at the normal boiling temperature are reproduced within 2% for the majority of the compounds tested. Similar results were obtained for the enthalpy of the saturated phases. Revised k₁ parameters of the PRSV equation of state are reported for alkanes. An empirical correction has been developed for calculating saturated liquid volumes from the liquid volumes given by the PRSV equation of state. For the range of reduced temperatures from 0.5 to 0.99, deviations from experimental values are smaller than 4%. Saturated vapor volumes calculated from the PRSV equation of state were found to be satisfactory for most technical calculations.