用天然气制合成气代替ATR转化气优化乙炔尾气甲醇装置运行研究

四川维尼纶厂现有一套10万t/a的基于天然气蒸汽转化的甲醇合成装置和一套77万t/a的乙炔尾气甲醇合成装置。天然气蒸汽转化制备的合成气惰性气体含量低,氢含量高,而乙炔尾气甲醇装置ATR转化气惰性气体含量高。在深入分析两种合成气的特性的基础上,提出了以天然气制备的合成气替代乙炔尾气甲醇装置的ATR转化气,降低合成环路惰性气体含量、优化合成气气质、改善产品质量、提高甲醇产量的可工程实施的优化运行方案。     

天然气制合成气工艺技术的发展动向

分析了天然气制合成气工艺技术的国内外发展动向，指出节能降耗和灵活地调节其中的Ｈ２／ＣＯ比为２以下是当前技术开发的重点目标。扼要介绍了国外开发的ＡＴＲ工艺和Ｓｐａｒｇ工艺，并对它们的技术经济状况作了评价，是值得重视的两种新工艺     

甲烷转化制甲醇合成气催化剂的评选研究

对几种甲烷蒸汽补碳转化制甲醇合成气的催化剂,即Z-2、Z-3和CNYQ催化剂,采用L16(4^5)正交实验,考察了温度、空速、CO3与烃碳比、H3O与烃碳比等4个因素对其活性的影响,并对各催化剂的抗析炭能力及强度等进行了对比,评选出了在实验条件下的最优催化剂。     

合成气与甲醇制乙醇工艺的研究

采用甲醇和合成气作为原料,以Rh-Ru为双金属、1,3-双(二苯基膦)丙烷为配体、碘甲烷为促进剂催化甲醇还原羰基化制乙醇,考察了溶剂种类及添加量、催化剂的组成、n(H_2)∶n(CO)、反应温度、反应压力等因素对甲醇还原羰基化制乙醇反应的影响。实验结果表明,以醋酸为溶剂,甲醇还原羰基化制乙醇反应的最佳催化体系为:乙酰丙酮二羰基铑(Rh(CO)_2(acac))0.15 g,助催化剂Ru Cl_3·3H_2O 0.45 g,CH_3I 2.84 g;最佳工艺条件为:6.0 MPa、140℃、n(H_2)∶n(CO)=2∶1、m(醋酸)∶m(甲醇)=2∶1,在此条件下,甲醇转化率达96.16%,总的乙醇选择性达30.79%。     

超临界相合成气制甲醇-异丁醇工艺条件的研究

研究了固定床反应器中Ｚｎ－Ｃｒ、Ｃｕ－Ｚｎ－Ｃｒ催化剂在超临界条件下由合成气合成甲醇、异丁醇的催化性能。以正Ｃ１１～Ｃ１３烷的混合物为超临界介质,在反应温度３６０～４１０℃,合成气压力７５ＭＰａ,进气空速１７００～３０００ｈ－１、介质压力１４５～２４６ＭＰａ范围内,考察了温度、空速和介质压力对超临界相合成反应的影响。结果表明,随反应温度升高,ＣＯ转化率增加,醇类选择性降低,异丁醇含量增加达最大值后降低,但反应温度对２种催化产物分布的影响不同;超临界相反应产物分布明显不同于气相反应,甲醇含量降低,异丁醇含量提高,乙醇等醇的含量也大幅度提高。在１７００～３０００ｈ－１空速范围内,合成气空速增加,ＣＯ转化率降低,醇类选择性增大,异丁醇含量亦增加,提高空速,有利于异丁醇的形成;超临界介质压力的变化对催化剂性能影响很大,介质压力从临界压力以下变到临界压力以上,ＣＯ转化率和醇选择性均发生显著变化,在临界压力附近有突跃     

Zr－Mn－K体系催化剂上甲醇和异丁醇的合成

采用共沉淀法制备了Ｚｒ－Ｍｎ－Ｋ催化剂，并同于ＣＯ／Ｈ２合成甲醇、异丁醇。考察了元素组成、焙烧温度、浸钾顺序、成型方法和工艺条件对合成醇反应的影响。     

Zr－Mn－K体系催化剂上甲醇和异丁醇的合成

采用共沉淀法制备了Ｚｒ－Ｍｎ－Ｋ催化剂，并同于ＣＯ／Ｈ２合成甲醇、异丁醇。考察了元素组成、焙烧温度、浸钾顺序、成型方法和工艺条件对合成醇反应的影响。     

合成气低温液相合成甲醇和甲酸甲酯催化剂的制备研究

采用络合物沉淀法和沉淀转化法制备低温高活性和高甲酸甲酯 (MF)选择性的甲醇合成催化剂。在1 1 0℃和 4 0MPa条件下 ,合成气的单程转化率大于 90 % ,催化剂的活性高达 98 4g×L- 1 ×h- 1 ,甲酸甲酯 (MF)选择性达到 2 4 3%。该催化剂具有比表面积大 ,没有诱导期和不用预还原的特点。催化剂的催化活性高和选择性高归因于其大的比表面积和生成的新相CuCrO2 以及较小的粒径。此外还考察了Cu/Cr摩比对催化剂的催化活性和甲酸甲酯选择性的影响。     

甲烷直接转化及制合成气研究新进展

介绍了近年来甲烷活化转化的研究进展概况,包括甲烷氧化偶联制乙烯、甲烷直接氧化制甲醇/甲醛和甲烷重整制合成气。     

自热转化制合成气工艺应用

介绍了自热转化工艺(ATR)的基本原理和技术特点,以及在工业应用中的改进和完善。该工艺具有流程简单、操作灵活、H2／CO可调等特点,在天然气等的加工利用上具有良好的应用前景。     

合成气制甲醇铜基催化剂的研究新进展

概述了以合成气为原料合成甲醇反应中铜基催化剂的研究现状和最新进展,其中分别讨论了铜基催化剂的制备方法、助剂、活性中心以及甲醇合成的机理和动力学等方面内容。     

高炉气制甲醇的技术经济分析

介绍了高炉气制甲醇的设计方案，并进行了技术经济分析。     

纳米BaTiO_3载Ni催化剂在CO_2重整CH_4中的活性

用溶胶 凝胶法合成出平均粒径为 30nm左右的纳米BaTiO3 ,并以其为载体通过浸渍法制备出Ni/BaTiO3 催化剂 ,该催化剂在CO2 重整CH4制合成气反应中有较高活性。考察了焙烧温度、还原温度和制备方法对催化剂活性的影响。焙烧温度和还原温度对活性影响不大 ,而溶胶 凝胶法制备的催化剂比浸渍法制备的催化剂活性更高     

天然气添加CO_2一段蒸汽转化制甲醇合成气中CO_2配入量及转化气组成的计算

从合成甲醇的化学计量和蒸汽转化的物衡计算出发,推导出计算天然气前加CO2一段蒸汽转化制甲醇合成气工艺     

国外甲醇制氢催化剂研究进展

介绍了几种甲醇制氢技术特点,重点综述了其所用催化剂的国外最新研究进展。     

换热式甲醇生产装置试车故障分析及改进建议

介绍了云天化公司换热式转化合成甲醇生产装置的工艺流程、原始开车情况及存在的问题，并对存在的问题提出了改进建议。     

国产化200kt／a低压合成甲醇装置的特点

介绍了我国自行设计、自行施工、自行开车的国产化大型现代化工生产装置。该２００ｋｔ／ａ装置是我国第一套大型甲醇装置。经试生产运行表明，该大型装置工艺成熟、技术先进合理、能耗较低，在国内具有较强的竞争能力。其特点是生产煤气、甲醇和发电的三联供工程     

合成气完全甲烷化催化剂研究

制备了一系列金属镍催化剂并对其用于合成气完全甲烷化的催化活性进行了研究,结果表明:当NiO担载量在20%以上可以保证催化剂在高温高空速条件下具有很好的活性。Al2O3担载型镍催化剂引入金属Mg、La有利于提高催化剂的活性和稳定性。担载型NiOLa2O3MgO/Al2O3催化剂(wNiO=24%),装填两段反应器,经过两段反应后,CO平均转化率为99.97%,H2平均转化率99.83%,CH4平均选择性为98.44%。催化剂连续运行1000h性能稳定。     

甲醇装置预精馏塔放空气的利用

甲醇装置预精馏塔排放的不凝气大部分没有得到利用而是直接放空,存在安全隐患、污染环境的问题。在一个天然气甲醇厂中将该主要含二氧化碳的不凝气循环回天然气转化炉作为原料,提高所得合成气的氢碳比,讨论了该循环利用技术中涉及的一些问题。该不凝气的利用降低了二氧化碳排放,增加了甲醇产量。     

合成气催化法一步合成甲酸甲酯研究进展

论述了近年来由合成气催化合成甲酸甲酯的有关催化剂及催化反应机理研究情况，并与其他合成工艺进行了比较。