新型羟基苯基苯并咪唑类衍生物的合成及其光谱性质研究

合成了8个具有不同结构的羟基苯基苯并咪唑类荧光化合物,通过1 H NMR,IR对其进行了结构表征,并研究了它们在甲醇溶液中的光谱性质及取代基对光谱性质的影响。该类化合物的荧光量子产率在0.006～0.75之间,Stokes位移大(>117nm)。实验结果表明,化合物上所连取代基的性质对其光谱有显著影响,具有推电子基团的羟基苯基苯并咪唑类化合物在光激发下出现荧光双发射峰,而具有吸电子基团的化合物在光激发下仅出现激发态质子转移荧光发射峰,表现出Stokes位移大和荧光量子产率高的优点。     

苯并咪唑基芳醛化合物的合成及其荧光性质研究

以带有取代基的水杨醛和各种带有取代基团的邻苯二胺为原料,合成了7种具有荧光性能的苯并咪唑基芳醛化合物。改进了实验方法,收率提高了20%左右。并使用核磁对产品进行了表征,研究其荧光性能。以2-(2-羟基苯基)苯并咪唑为对照,发现在不同位置引入醛基后荧光均有减弱,其中在苯并咪唑环上连有醛基使荧光强度明显减弱。并发现各种取代基团对苯并咪唑基芳醛化合物的荧光性能均有影响,其中硝基的消光作用明显。实验结果为进一步实验提供了重要的实验依据。     

Zn(Ⅱ) 与氯苯基苯并咪唑配合物的园二色性和三维荧光性质

制备了Zn(Ⅱ) 与2-(O-氯苯基)苯并咪唑的配合物(ZCBB),在园二色性研究中发现,ZCBB在211、225和292nm处呈正科顿效应。固体三维荧光研究表明,ZCBB分子中苯并咪唑基团的特征荧光峰(λex/λem)出现在336/388nm和336/748nm处,苯并咪唑基团的荧光寿命τ388和τ748分别为0.73ns和0.60ns。在ZCBB的乙醇溶液中,苯并咪唑基团的特征荧光峰位于330/368nm和330/697nm处,它的荧光寿命τ368和τ697分别为0.57ns和0.63ns。ZCBB配合物可发射多种波长的荧光,是良好的荧光材料。     

含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针的合成及光谱性能

以4-(N,N-二乙氧酰甲基)氨基苯甲醛和邻苯二胺为原料,首先得到了2-[4-N,N-二(乙氧酰甲基)氨基苯基]-1H-苯并咪唑。再将得到的苯并咪唑与5,11,17,23-四叔丁基-26,28-二羟基-25,27-二丁氧基杯[4]芳烃反应,合成了含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针L,并采用红外和核磁对所合成的化合物进行了结构表征和确认。通过紫外和荧光光谱实验研究表明,探针L在甲醇溶液中对Al3+具有选择性识别性能,且不受其他金属离子的干扰;当Al3+物质的量浓度增加到探针浓度的5倍时,探针L的荧光强度降低到最低值。Job's曲线确定了探针与Al3+之间形成物质的量比为1∶1的金属配合物。     

4-碘苯基苯并咪唑的合成和三维荧光性质

在混合酸的催化条件下,合成了2-(4-碘苯基)苯并咪唑(PIBB),产率为80.5%。产物经元素分析、质谱、1HNMR谱表征。研究了PIBB分子中苯并咪唑基团和对碘苯基的特征荧光峰和荧光寿命,发现PIBB化合物可发射多种波长强荧光,是良好的荧光材料。     

苯并咪唑类衍生物PO_4~(3-)荧光分子探针

以对苯二胺、氯乙酰氯、苯并咪唑和溴代正戊烷为原料合成了荧光分子探针——1,4-双(3-正戊基苯并咪唑氯化铵-1-乙酰氨基)苯(M),收率为80.1%。用核磁共振氢谱和傅里叶红外光谱对其结构进行了表征,采用荧光光谱考察了其在水溶液(HEPES缓冲溶液,pH=7.4)中对阴离子的识别性能。结果表明:M对PO_4~(3-)具有快速、直接、较高的选择性识别性能,在1.0×10-5mol/L的M溶液中滴加9.0×10-4mol/L的PO_4~(3-)后荧光发射波长红移36 nm,荧光强度增强至2.9倍,与PO_4~(3-)结合后的荧光发射强度不受其他常见阴离子的干扰。     

2-氨基苯并咪唑衍生物的合成及抑菌活性初步研究

为开发新型安全、高效的杀菌剂,基于文献,设计、合成了一类2-氨基苯并咪唑衍生物.以2-氨基苯并咪唑为起始原料与不同取代的芳醛反应生成N-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)-1-取代苯基甲亚胺,然后经硼氢化钠还原得到12个目标产物.所有目标化合物经1H NMR及MS表征确证.采用菌落直径法初步测定了12个目标化合物对灰霉病...     

苯并咪唑酮类衍生物的合成及生物活性的初步研究

本文以5-氨基苯并咪唑酮与取代苯甲醛(1a～1h)为起始原料,在酸性条件下合成了苯并咪唑酮类衍生物(2a～2h),其结构经~1H NMR、~(13)C NMR表征。初步生物活性测试结果表明该系列部分化合物能抑制酪氨酸酶的活性,部分化合物对乳腺癌也具有一定的抑制作用。     

一个新的双核锌(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构和荧光性质

由5-溴-2-羟基苯基乙酮和4-硝基苯甲酰肼在乙醇溶剂中反应得到5-溴-2-羟基苯基乙酮-4-硝基苯甲酰腙(H2L),以该酰腙为配体,与吡啶、硝酸锌反应,水热合成制得一个新的双核配合物5-溴-2-羟基苯基乙酮-4-硝基苯甲酰腙吡啶锌(Ⅱ)(CCDC:851546),并培养成单晶。通过元素分析、红外分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.179 89(9)nm,b=1.648 05(12)nm,c=1.023 00(8)nm,β=96.967 0(10)°,Dc=1.751 mg/m3。荧光光谱表明,配体和配合物均具有荧光性能,在475.0 nm处配合物的荧光强度得到了明显增强。     

含氟、硝基苯并咪唑衍生物的合成及抗病毒活性

在碱性条件下由2-(4’-羟苯基)-5-取代苯并咪唑与氯乙酸作用得到5个新化合物取代苯并咪唑基苯氧乙酸。使其在4-二甲氨基吡啶催化下与溴代乙酰糖酯化合成了3个新化合物-含氟、硝基苯并咪唑苯氧乙酸糖酯。经IR、MS、^1HNMR确认了这8个新化合物的结构及酯类化合物的构型。试验结果表明，含氟、硝基苯并咪唑苯氧乙酸糖酯较取代苯并咪唑基苯氧乙酸具有更高的抗炯草花叶病毒(TMV)的活性。     

New fluorescent monomers and polymers displaying an intramolecular proton‐transfer mechanism in the electronically excited state (ESIPT). IV. Synthesis of acryloylamide and diallylamino benzazole dyes and its copolymerization with MMA

Six new fluorescent monomers were synthesized by reaction of 2‐(5′‐amino‐2′‐hydroxyphenyl)benzazole derivatives with acryloyl chloride and allyl bromide. UV–vis and steady‐state fluorescence in solution were used to characterize its photophysical behavior. The monomers are fluorescent in the blue, green, yellow, and red region, with a large Stokes shift between 92 and 226 nm. A dual fluorescence ascribed to a conformational equilibrium in solution in the ground state dependent on the solvent polarity could be observed in the fluorescence emission spectra of the monomers. The radical polymerization of the monomers with methyl(methacrylate) allowed the production of fluorescent polymers in the blue–green region, with good optical and thermal properties. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2006     

对-亚苯基双苯并咪唑过渡金属配合物的合成和荧光性质研究

合成了2,2’-对亚苯基双苯并咪唑的铜、钴、镍配合物,采用元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导率等进行表征,研究了固体荧光性质,发现Ni（II）配合物的荧光发射峰红移了101nm,荧光寿命增加到配体的12倍。     

简便合成2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物及荧光性质

该文建立了简便合成2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物的方法。以乙酰乙酸乙酯、甲醛和乙酸铵为初始原料,通过缩合关环和氧化芳香化合成中间体2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基吡啶,再与苯甲醛衍生物在乙酸中回流缩合,合成了9个2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物。通过1HNMR、MS、IR对所合成化合物的结构进行表征。研究了9个吡啶衍生物在不同溶剂中的荧光性质。结果表明:合成的吡啶衍生物在不同溶剂中的最大吸收波长在302~382 nm,发射波长在397~537 nm,摩尔消光系数在1.045×104~4.236×104L/(mol·cm)。     

新型含噻吩类衍生物的合成与光谱特性

在四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4催化作用下,通过催化偶合法可合成5,8-二噻基-萘基喹喔啉(DThQx(ace))和3,6-二噻基-哒嗪(DThPD)两种新型噻吩衍生物,同时也可合成了4,7-二噻基-2,1,3-苯并噻二唑(DThB)和1,4-二噻基-苯(DThPh),上述化合物产率分别为75%,78%,82%和67%。用红外光谱、核磁共振谱、元素分析等方法进行了表征,并对噻吩与不同芳香环构成的衍生物的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱进行了对比研究。这四种化合物的紫外-可见吸收光谱中分别在435,336,446,325 nm处有最大吸收波长。其中DThQx(ace)、DThB和DThPh的荧光光谱中分别在564,568 nm和384 nm处观察到荧光,而DThPD无荧光。     

Experimental and computational investigations of corrosion and corrosion inhibition of iron in acid solutions

The corrosion inhibition of iron in 1.0 M HNO₃ by some benzimidazole derivatives, namely 2-(aminomethyl)benzimidazole, 2-(chloromethyl)benzimidazole, and 2-(methylthio)benzimidazole has been studied using weight loss, potentiodynamic polarization, and electrochemical impedance spectroscopy. The results showed that the inhibition efficiency increased with the increase of benzimidazole derivatives concentration and the higher inhibition efficiency is obtained for 2-(aminomethyl)benzimidazole. Quantum chemical calculations and molecular dynamics (MD) simulations were used to evaluate the structural, electronic, and reactivity parameters of the selected benzimidazole derivatives. The MD method has also been used to simulate the adsorption of the selected benzimidazole derivatives and solvent ions on the iron surface.     

苝酰亚胺衍生物的合成及光谱性能研究

以3,4:9,10-苝四酸二酐为原料,合成了两种新型的苝酰亚胺衍生物:N-(1-己基庚基)-N'-苯基-3,4:9,10-苝四酸二酰亚胺和N-(1-己基庚基)-N'-苯基-1,7-二(4-叔丁基苯氧基)-3,4:9,10-苝四酸二酰亚胺,其结构经¹H NMR和MS表征。用紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究了它们的光学性质,研究结果表明苝核海湾区供电子基团的引入,使得苝核的最大吸收波长发生了明显的红移,Stokes位移达到了29 nm。     

含咔唑基聚合物的合成、发光性能及应用

采用封管聚合法合成了3种含咔唑基聚合物——聚乙烯基咔唑(PVK)、聚2-(9-咔唑基)乙基甲基丙烯酸酯(PCEM)和聚N-〔3-(9-乙基咔唑基)〕甲基丙烯酰胺(PECMA),考察了其紫外光谱和荧光光谱,探讨了取代基对咔唑基团发光性能的影响。结果表明,单体CEM和ECMA表现出明显的结构自猝灭效应(SSQE),而相应的聚合物未见SSQE。单体乙烯基咔唑(NVK)、CEM的荧光最大发射波长分别为440、435 nm,相对于咔唑(418nm)有明显的红移,ECMA则蓝移(410 nm),而相应的聚合物红移或蓝移都不明显。将聚合物作为空穴传输材料,通过共聚引入8-羟基喹啉铝高分子后,8-羟基喹啉铝高分子发光材料的电致发光起亮电压由14 V下降至9V,发光效率提高了3~4倍。     

香豆素类染料的荧光光谱性能及应用性能研究

研究了9只香豆素类荧光染料(Ⅰ-Ⅶ)的光谱性能和应用性能。香豆素类荧光染料在5’-位有取代基可使最大可见吸收波长和荧光发射波长产生红移;当共轭双键长度增加,可使染料颜色变深(V:544,VI:552)。这9只染料用于涤纶染色有很好的应用性能,差别不大;嗯唑环结构(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)和喹唑酮结构(Ⅵ)的染料耐光牢度明显好于噻唑环结构(Ⅴ)和咪唑环结构(Ⅶ)的染料。     

镧、钇掺杂铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及荧光性能

实验合成了单核铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉三元配合物和La、Y掺杂异核铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉三元配合物。通过配位滴定、元素分析和红外光谱等测试,确定其组成为RE2(CA)3(phen)2(RE为Eu、La和Y;CA为樟脑酸;phen为1,10-菲咯啉);通过三维荧光光谱图确定其最佳激发波长为330.0 nm,即在330.0 nm激发光下的发射光谱图中均显示出Eu3+离子5D0→7F0(579nm),5D0→7F1(594 nm)和5D0→7F2(612 nm)等三条特征谱线,其中5D0→7F2(612 nm)为最强跃迁峰。荧光强度变化研究表明,适量镧和钇离子的掺杂并没有降低铕离子的荧光强度,说明镧和钇对铕离子荧光发射有敏化作用。