二、三氯硫磷生产经验及试验工作的初步介绍

三氯硫磷又名硫氯化磷(PSCI_3),为制取高效有机磷农药不可缺少的原料。随着有机磷农药的发展,三氯疏磷的生产也出现了不同的方法,已进行工业生产的方法有以下三种:(1)多硫化钠法:将硫黄加少量多硫化钠熔化后,在160～190℃通入三氯化磷蒸汽。(2)以三氯化磷与硫黄直接化合,用三氯化铝作接触剂的方法。(3)此外,文献中也载有用五硫化二磷与五氯化磷共同加热,二氯化二硫与赤磷反应等方法。我厂现行的生产方法系用五硫化二磷(P_2S_5)加赤磷并通以氯气。1958年我厂赤磷来源不足,而五硫化二磷存量较大。为解决这一中间原料的供应,经技     

三氯硫磷清釜方法

一、釜残物三氯硫磷是生产有机硫代磷酸酯类化学农药的重要中间体。它的生产工艺已基本定型,即将硫磺、催化剂纯铝投入盛母液的反应釜中,后滴加三氯化磷。生成的三氯硫磷在反应温度下呈气态被蒸出,经冷凝后被收集。可想而知,原料能转化为目的产物,而其中的杂质及催化剂不论其是否发生化学变化、凡沸点高于目的产物而不能随产物一起被蒸出的,都将积存在反应釜内。它们同难以“咬”净的底硫、难以蒸净的三氯化磷和三氯硫磷混裹在一起,形成了成分复杂的灰黑色粘稠状的所谓釜残物。每生产110吨三氯硫磷,釜残物的量为1吨左右。     

六氯苯生产总结

一、序言:1958年10月份,我厂接受了农业杀菌剂——六氯苯的生产任务。但是由于该产品是一种较新的产品,因此在技术资料方面也不甚多。在试制过程中,我们参考了沈阳化工研究分院关于用三氯代苯氯化制取六氯苯的试制总结。我们用该法在1958年8月份作了一个多月的试验,最后虽然试制成功了,但用此法进行大最生产六氯苯,则需将无毒“666”制成三氯化苯然后使用,如此则增加了设备及操作的困难。虽然在沈阳化工研究分院的总结资料上,同时又提出了可用无毒“666”直接氯化制取六氯苯的方向,不过仅是一句话,并没有充分的陈述。经我厂职工发挥了敢想敢作的共产主义风格,提出直接由666原粉氯化制取之,经过短时间的试     

三氯硫磷制造

我厂1958年为了适应 E605和 E1059农药生产的需要,开始生产三氯硫磷(硫氯化磷)。在设计过程中曾对多种已知方法进行了比较,结果决定采用以多硫化钠为接触剂的办法;但由于生产急待投入,而设备一时难齐,设计上限于器材也有不尽满意之处。这时,我厂赵魁武和冯栋柱两同志发挥敢想敢干的精神,相继出了新的工艺方法,在技术工人和其他技术人员的协助下,试制成功用比较简单的设备生产了有机磷农药这一重要原料。这两个方法的共同优点是简单易行,适于土法生产,个别的也存在一些小的缺点,投入生产后还在设法改进或在此基础上觅求新的工艺方法。根据目前进展情况来看,可能再发现更好的方法。     

氯化物控制点的优选

氯化物是高效有机磷农药1059、1605和硫特普的重要中间体。是由三氯硫磷与无水酒精反应生成二氯化物,然后将二氯化物再与无水酒精反应并加碱粉,在碱粉的作用下生成一氯化物(即氯化物)。这种方法常称为二步法。自一九六四年采用二步法生产氯化物以来,控制点一直在0～5℃之间。生产一批氯化物需要:无水酒精325公斤、二氯化物405公     

三甲酯对甲胺磷含量的影响

国内甲胺磷生产大都采用O,O-二甲基硫逐磷酰氯(简称氯化物)胺化,生成O,O-二甲基硫逐磷酰胺(简称酰胺),再用硫酸二甲酯催化异构的生产工艺。而由三氯硫磷醇解制造甲基氯化物的过程中,其串连反应的末级副产物O,O,O-三甲基硫逐磷酸酯(简称三甲酯)     

国内资料文摘(78001～78019)

华中师院学报(自然科学版1):43～66.1977水胺硫磷化学名称为O-甲基-O-(邻-异丙氧基羰基苯基)硫代磷酰胺。本文重点报导水胺硫磷的实验室合成方法及药效试验。水胺硫磷是以三氯硫磷、甲醇、水扬酸、异丙醇和氨为主要原料。第一步是采用硫酸催化酯化法制备水扬酸异丙脂,收率达80％以上。第二步是三氯硫磷与甲醇反应生成O-甲基硫代磷酰二氯,第三步是与水扬酸异丙酯反应生成O-甲基-O-(邻-异丙氧基羰基苯基)硫代磷酰氯,再与氨作用就得水胺硫磷。第三、四两步合在一起进行反     

磷石膏制硫酸钾铵中间试验研究

在磷铵生产中要排出大量的磷石膏废渣,不仅要占用大量土堆放且污染环境。笔者介质了以磷石膏废渣作原料生产硫酸钾铵的３０００ｔ／ａ中间试验装置,包括磷石膏与碳酸铵复分解反应制备硫铵及硫铵与氯化钾复分解反应制取硫酸钾铵。     

三氯硫磷制备方法的比较与改进

三氯硫磷(PSCl_3)是有机磷农药的基本原料之一。文献上提出的制备法很多,在已工业化方法中,苏联和德国都采用連續法,即使三氯化磷蒸汽通过硫磺和硫化鈉的熔融层而得。硫化鈉是催化剂,亦可改用活性炭和三氯化鋁。日本采用硫磺的一氯化硫溶液加三氯化磷,及用三氯硫磷稀釋后的磷制得,也有在三氯硫磷的生产上,采用三氯化磷与磷加一氯化硫的方法。苏联和德国的連續化方法,是比較先进的工业生产方法,如果所用原料三氯化磷的純度較高,得率可达80～85%,而且整个生产过程无廢料下脚产生。但这一方法是气体与液体的接触反应,硫和硫化鈉的熔融,三氯化磷的气     

P_2S_5制备乙基氯化物碱洗工序工艺改革

目前,0,1——二乙基硫代磷酰氯(以下简称乙基氯化物)通常用五硫化二磷法或三氯硫磷法来制备。它是制造1605、辛硫磷等有机磷杀虫剂的重要中间体。五硫化二磷法工艺较为优越。但也存在缺点,例如制得的乙基氯化物中含有大量胶体硫混溶于乙基氯化物中而难以分离,在输送储存中又慢慢在管道与储槽中析出,需要经常出渣与清洗设备。这样,易造成操作人员中毒。在合成有机磷农药后,在原油或乳油中也会析出     

相转移催化合成三元不对称有机磷杀虫剂

三元不对称有机磷杀虫剂的良好药效已为人们所熟悉,现以三氯硫磷为起始原料,经过与无水乙醇反应生成0-乙基硫代磷酰二氯(反应式Ⅰ),继将其依次与2,4-二氯苯酚钠,氢氧化钠及溴代正丙烷(加入催化量的苄基三乙基氯化铵 BTEAC)反     

1605提高收率的经验介绍

我厂在1958年8月改用三氯硫磷为原料制造1065由于对技术没有充分掌握起来,收率很低,一直是在14—17％的水平。原料耗量很大,成本很高,每吨成本高于售阶七千元以上。 1959年內,我厂在党的正确领导下,广泛发动群众,大搞技术革命,特別是在八届八中全会以后,经过反右傾,鼓干勁,生产获得了較大的发展。1605終于突破了技术关,初步掌握了工艺上几个关鍵问题,进行了不少改进,1605的原材料消耗以PSCl_3計算比     

消除五硫化二磷合成尾气

1976年以前,我厂五硫化二磷生产采用磷硫先经过反应管预反应后进入反应锅反应的流程。此法磷硫在反应管内反应剧烈,产生小的爆炸声。局部反应温度很高,大量的磷硫气化,反应锅尾气管冒烟火较大,排出很浓的一股白烟。尾气的主要成份是五氧化二磷、二氧化硫,磷硫化合物和黄磷蒸汽等有毒气体。当气压低时,烟雾弥漫在周围,严重影响职工的身体健康。国内有采用尾气吸收的办法除尾气,     

杀虫剂“灭蚜净”及其类似物几何异构体的定向合成

用三氯氧磷和乙酰乙酸乙酯在三丁按存在下反应。可得0-(1-甲基-2-乙氧甲酰基乙烯基)-磷酰二氯E体,进而酯化得"灭蚜净"E体。用三氯硫磷(或二烷氧基磷酰氯)与乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐反应可得Z体,经核磁共振谱测定,所得"灭蚜净"及其类似物的E体或Z体含量均在95%以上。从而确定杀虫剂"灭蚜净"及其类似物几何异构体的立体专一性的定向合成方法。     

氯丁橡胶防焦剂CR—X

为了提高航空刹车轮胎的耐热、耐油和耐臭氧老化性能，胎面胶采用NBR和CR并用，采用金属氧化物硫化的有效硫化体系，使其在硫化过程中生成离解能较大的醚式键、碳-碳键和单硫键，以提高胶料的耐热性。使用CR的胶料在加工过程中易焦烧，特别是在夏天，挤出过程中更易焦烧。硫黄调节型CR因分子链中含少量的多硫键，在存放和运输过程中受光和热等能量激发易断裂生成自由基，如果受潮或湿度太大，     

五硫化二磷生产的工艺改革

目前五硫化二磷的生产,大都采用磷、硫先经过反应管预反应后再进入反应锅反应。但此法有磷、硫燃烧损失大,尾气污染严重,反应温度高等缺点。我厂五硫化二磷今年初由原来500吨/年扩建成1500吨/年,工艺上作了如下的改革,现已投产。扩建后采用先通过反应管制成五硫化二磷母液,然后磷、硫再直接投入反应锅内反应。1000立升反应锅,锅底有一放料口,锅底上部也有一放料口,使锅底存有150公斤五硫化二磷母液。在留有母液的情况下,每锅投磷、硫总量为1500公斤左右。然后反应物料放入结片锅冷却结片。可间断生产,也可连续生产。改革后大大减少了有毒尾气的排放,收率较高,质量好,反应平稳易控制。     

甲胺磷生产中的不安全因素及其解决办法

一、简况目前,国内甲胺磷生产路线都采用先胺化后异构法,此法由三氯化磷在金属铝存在下先制得三氯硫磷,再在过量甲醇存在下生成0-甲基硫代磷酰二氯(以下简称二氯),再在有碱存在下进一步与甲醇反应,生成O,O-二甲基硫代磷酰氯(以下简称一氯),一氯再和15～17％的氨水在25～30℃进行反应,生成O,O-二甲基硫代磷酰胺,最后在硫酸二甲酯存在下进行异构化制得甲胺磷。根据浙江省化肥农药公司的统计资料,自     

防焦剂CTP的作用原理

防焦剂CTP在含硫黄的硫化体系中作用明显，如果不加硫黄，防焦剂CTP作用微弱。防焦剂CTP与硫黄并用时，次磺酰胺类促进剂之所以具有延迟效应，是由于在发生交联前，次磺酰胺必须转变为多硫代苯并噻唑中间体。在发生硫化和硫黄含量显若减少之前，次磺酰胺类促进剂已经大量被消耗。至此，中间体2-巯基苯并噻唑（MBT）被作为次磺酰胺和硫黄反应的自动催化剂。防焦剂CTP在这种连续的自动催化反应过程中移去了MBT，因而延迟了多硫代苯并噻唑的生成和在交联之前发生的化学反应。     

乐果中间体硫化物直接合成硫磷酯技术研究

乐果[1-2]是一种有机磷[3]内吸杀虫剂。在乐果生产的第三步反应中为O,O-二甲基-S-(甲氧基羰基甲基)二硫代磷酸酯,简称硫磷酯,硫磷酯的传统合成工艺路线为起始O,O-二甲基二硫代磷酸酯与碳酸氢铵与水反应后生产硫化物铵盐,然后硫化铵盐与氯乙酸甲酯反应生成硫磷酯。传统的工艺路线合成硫磷酯生产过程中产生大量的工业含盐废水,本文通过O,O-二甲基二硫代磷酸酯与氯乙酸甲酯在碳酸氢钠为缚酸剂的条件下直接合成硫磷酯,去掉硫化物铵盐的合成步骤,减少了中和硫化物铵盐而产生的废水。达到了节能减排的目的,取得了良好的经济效益。     

正丁基硫代磷酰三胺的合成工艺改进

以三氯硫磷和正丁胺为原料,采用管式反应器制得中间体正丁基硫代二磷酰氯,然后室温通氨气反应3 h制得正丁基硫代磷酰三胺,总收率达65.1%。目标化合物经IR、ESI-MS、1HNMR和13CNMR表征确认,考察了原料配比、反应温度、停留时间对反应总收率的影响,优化的合成工艺参数为:投料配比n(三氯硫磷)∶n(正丁胺)=1∶1.5,停留时间为30 s,管长14 m,管径3 mm,反应温度28～30℃。