动力堆乏元件溶解液中钚的测定

本文叙述了一个阴离子交换分离控制电位库仑法测定动力堆乏元件溶解液中钚的方法。钚经过盐酸羟胺、亚硝酸钠调价后全部转化为钚(Ⅳ),钚(Ⅳ)在7.5NHNO_3介质中吸附在711型阴离子交换树脂床上。用7.5NHNO_3洗涤铀、裂变产物和其它杂质元素后,用0.5NHNO_3-0.02MNH_2OH·HCI淋洗钚于库仑池中。以1NHNO_3为支持电解质、金丝网作工作电极进行库仑滴定。测定范围1—4mg钚,方法精确度好于0.5％。     

痕量锕系元素的精密测定——Ⅳ.微克量镎及镅的荧光络合滴定

我们在文献[1]中,以痕量钍的精密测定为例,提出了痕量锕系元素的非常规荧光络合滴定法,并预料此法尚可用于痕量铀、镎、钚、镅和锔的精密测定。对铀的标准矿样及钚的分析基准物质的分析结果,均证实了方法的可靠性。本文简要报道应用此法于痕量镎及镅的精密测定结果,所用仪器及主要试剂同文献[1]中所述。     

激光共振电离质谱用钚源的制备及探测效率测定

为提高激光共振电离质谱（LRIMS）中钚的原子化效率,设计制备了金属包覆钚源,以期提高LRIMS测量痕量钚的灵敏度。本工作设计加工了适用于痕量钚制源的电沉积装置,研究了水相中痕量钚的电沉积条件,实现了痕量钚的定量电沉积;对比研究了金属铂和钛的电镀条件及性能,确定了以钛为包覆层的真空蒸镀条件,实现了镀层厚度为1 μm、金属钛包覆的高效钚源中钚的总沉积率达95%。研究表明,制备的高效钚源经过LRIMS测试,仪器对钚样品的总探测效率为2.5×10^-4,原子化效率提高至7.7%,较直接滴加源提高3个数量级,为LRIMS法高灵敏测量环境中痕量钚奠定了基础。     

钚(Ⅳ)-硝酸根络合常数的测定

四价钚离子与硝酸根能生成Pu(NO_3)_i~(4-i)络离子。一些作者曾用不同方法测定过它的络合常数,但差别很大。其中除实验方法和条件不同外,有的数据处理也不够严格。由于这一体系十分重要,故本文以TBP萃取法,利用简单可靠的对数函数外推法,测定了离子强度为2、4时Pu(NO_3)_i~(4-i)的各级络合常数β_i。S.V.Bagwde用TTA萃取法测得的结果和我们相符,但只测得β_1和β_2(μ=2)。     

Purex流程以N2O4调节钚价态的研究

详细描述了用液体N_2O_4调节Purex流程1BP、2BP、3BP和4W 料液中Pu(Ⅲ)价态的实验结果。研究酸度、钚离子浓度、铁离子浓度和温度等因素对N_2O_4氧化调价的影响。实验结果表明,N_2O_4氧化NH_2OH、N_2H_4和Pu(Ⅲ)-N_2H_4-NH_2OH的速度很快,在实验条件下是瞬间反应;在Pu(Ⅲ)-U(Ⅳ)-N_2H_4-HNO_3体系中,钚离子有明显的催化N_2O_4氧化U(Ⅳ)的作用;模拟Purex 流程1BP、2BP和3BP料液,用2.5倍化学计算量的N_2O_4,10—15℃下20min,可以达到Pu(Ⅲ)完全氧化到Pu(Ⅳ);调价后的料液放置5d,Pu(Ⅳ)的含量没有变化。     

同位素稀释质谱法对环境样品中钚的定量分析

采用HNO3-HF-HClO4混合酸溶液分解样品。以^242Pu为稀释剂,用阴离子交换法分离纯化超痕量钚后,用铼带碳化处理技术制样,最后用同位素稀释质谱法测量样品中超痕量钚。结果表明,用该法可以对环境中10^13g级的微量钚进行定量分析。     

二正辛基亚砜萃取铀、钚、钍和镎

本文报道了二正辛基亚砜(DOSO)—二甲苯从硝酸介质中萃取铀、钚、钍和镎的实验结果。DOSO对这些元素的萃取规律类似于TBP,但分配系数(D)比TBP高,尤其是对钚。上述元素的D值均随水相HNO_3浓度增加而增加,达到最大值后下降。用斜率法测得铀、钚、镎的溶剂化数均为2,钍为3,硝酸为1。本工作对盐析剂、络合阴离子(C_2O_4~(2-)、F~-、SO_4~(2-)等)、温度等对萃取的影响以及铀、钚的反萃条件进行了研究,还计算了萃取平衡常数和铀的ΔH值。     

分配色谱分离-光谱法测定二氧化钚中29种杂质元素

本文叙述了二氧化钚中29种杂质元素的分配色谱分离—光谱测定法。配制了一套带磁力搅拌的溶样装置。采用高沸点油浴溶样,对30毫克二氧化钚约20分钟即可完全溶解。方法采用磷酸三丁酯和三异辛胺(1:1)混合萃取剂作固定相,聚三氟氯乙烯粉作支持体,3.5N硝酸作流动相的柱分配色谱法,从30毫克二氧化钚中分离出待测杂质元素,使它们全部收集在1毫升接收液中,其中含钚量甚低不干扰测定。采用铟作外加基体,铟和钇为内标元素。以高压火花溶液干渣法在ИСП—28型和ИСП—51型摄谱仪上联合测定镉、钡、铍、铁、钴、硅、硼、镓、钪、磷、锰、铬、钨、镁、钼、铅、镍、铝、钛、镧、钙、钒、铈、铜、银、锌、锂、钠、钾等29种杂质元素。各杂质的测定范围在3×10~(-6)—3×10~(-2)%之间不等,方法的回收率为83—120%,精密度在±28%以内。吸附在柱上的钚可用4N甲酸作解吸剂,30毫克二氧化钚用2毫升解吸剂即可定量解吸。     

CaNa_3DTPA对两例~(239)Pu内污染者尿中Pu、Zn、Mo的影响

CaNa_3DTPA(简称 Ca—DTPA)及时用于钚内污染者促排,有一定效果。Bcho-field 报道一例金属钚刺伤后,数小时内开始用 Ca—DTPA 促排,最初40天尿中促排出的钚约占体负荷估算量的29%。一例硝酸钚气溶胶吸入第三天开始用药,Ca-DTPA 的促排效果约10—15%但临床应用 Ca—DTPA 促排时,可大量增加尿中 Zn 等痕量元素的排出,并能产生一定的毒付作用。本文报道用 Ca—DTPA 对数年前经历 Pu 内污染的两例患者进行促排的效果,观察尿中痕量元素的变化以及临床见到的毒付作用。     

痕量锕系元素的精密测定——Ⅰ.微克量钍的荧光络合滴定

本文提出了用高灵敏度的Tb~(3 )-Tiron荧光络合物指示等当点,络合滴定痕量锕系元素的可能性。以钍为例,研究了滴定的适宜条件,确立了几微克取样量时非常规的络合滴定程序。当钍量为1-2微克时,相对标准偏差<±1％;当钍量为4-5微克时,相对标准偏差<±0.5％,两个独居石钍标样分析结果,准确度及精密度均在0.5％以内。     

分配色谱分离-光谱法测定二氧化钚中29种杂质元素

本文叙述了二氧化钚中29种杂质元素的分配色谱分离-光谱测定法。配制了一套带磁力搅拌的溶样装置。采用高沸点油浴溶样,对30毫克二氧化钚约20分钟即可完全溶解。 方法采用磷酸三丁醋和三异辛胺(1:1)混合萃取剂作固定相,聚三氟氯乙烯粉作支持体,3.5N硝酸作流动相的柱分配色谱法,从30毫克二氧化钚中分离出待测杂质元素,使它们全部收集在1毫升接收液中,其中含钚量甚低不干扰测定。采用铟作外加基体,铟和钇为内标元素。以高压火花溶液干渣法在ИСП-28型和ИСП-51型摄谱仪上联合测定镉、钡、铍、铁、钻、硅、硼、镓、钪、磷、锰、铬、钨、镁、钼、铅、镍、铝、钛、镧、钙、钒、铈、铜、银、锌、锂、钠、钾等29种杂质元素。各杂质的测定范围在3×10~(-6)—3×10~(-2)％之间不等,方法的回收率为83—120％,精密度在±28％以内。吸附在柱上的钚可用4N甲酸作解吸剂,30毫克二氧化钚用2毫升解吸即可定量解吸。     

阴离子交换分离控制电位库仑法测定辐照后核燃料元件溶解液中的钚

本文提供了一个阴离子交换分离,控制电位库仑法测定辐照后核燃料元件溶解液大量铀中小量钚的方法。钚(Ⅳ)在7.5 NNO_3介质中吸附在711型树脂床上,用7.5N HNO_3洗涤铀、裂变产物和其它杂质元素后,用0.5N HNO_3-0.02M NH_2OH·HCI洗涤钚,最后以1 NHN0_3为支持电解质,金丝网作工作电极进行库仑测定。测定范围为1—4 mg钚。用化学校正方法,对辐照后核燃料元件溶解液样品7次平行测定的相对标准偏差为±0.33%。     

萃取色层法测定经DTPA促排后尿中的微量钚

测定经DTPA促排后尿中的微量钚,首先用 H_2O_2破坏 DTPA,然后采用碱性磷酸盐共沉淀富集微量钚,用 HNO_3-H_2O_2湿式消化,再以 Fe(SO_3NH_2)_2和 NaNO_2将钚转化为四价,用TOA-二甲苯-Kel-F 萃取色层柱分离纯化钚(IV),以4N HNO_3洗涤 U、Th、Am 等干扰核素,用0.025M H_2C_2O_4-0.15NHNO_3-0.3MNH_4NO_3解吸钚,直接电沉积制源,在 FJ-332α低本底仪上测量。本方法回收率为85%,精密度小于15%,灵敏度为1.4×10~(-14)Ci/1。单个样品中 DTPA 量为0.2g 时,对测定无影响。     

H_2O_2调价UTEVA树脂对钚的分离方法

研究了H2O2调节钚价态至Pu(Ⅳ)的条件,对于钚质量浓度在10-3 g/L量级的溶液,适量H2O2可以将钚价态稳定在Pu(Ⅳ)。采用粒径为50~100μm的UTEVA树脂填充的柱体积为2mL的萃取色层柱,在6mol/L HNO3浓度下,使用w=1.5%H2O2作为氧化还原剂对10-2 g/L的钚进行预处理,能将钚吸附上柱。通过适当条件的洗脱,在铀、镎、钚混合溶液中,得到钚的回收率约为108%。     

血液、头发和指甲中钚含量的测定

本文介绍了一种血液、头发和指甲样品中钚含量的测定方法。样品湿式消化后,用 Fe(SO_3NH_2)和 NaNO_2将钚转为四价,用萃取色层柱分离纯化,电沉积制源,用低本底α测量仪或核乳胶测量。方法的回收率为90%,精密度好于15%;方法测量下限对血液和头发为1.4×10~(-4)Bq/g,对指甲为1.4×10~(-3)Bq/g。用本方法对实际样品进行了测量。     

N—235萃取色层法分离和测定钚

提出了用N-235/聚四氟乙烯柱萃取色层法从铀、镎和镅中分离钚的方法:从2.0mol·l~1 HNO_3溶液中吸附钚,用1.0mol·l~1 HNO_3溶液洗涤,再用HNO_3-H_2C_2O_4溶液洗脱。钚的回收率为97.4±1.8%。     

UO_2C_2O_4·TRPO配合物中有机磷的测定

以H2 SO4 HNO3 H2 O2 作氧化剂 ,采用湿式灰化法将UO2 C2 O4 ·TRPO配合物中的有机磷氧化成磷酸盐 ,并在 0 14mol/LH2 SO4 介质中 ,以水溶性聚乙烯醇为稳定剂 ,用碱性染料乙基紫与磷钼杂多蓝形成较高灵敏度的离子缔合物 ,在波长 6 2 0nm处用分光光度法测定磷含量。结果表明 ,当溶液中质量比Rm(UO2 2 + /P)≤ 1 4× 10 3 ,Rm(C2 O4 2 - /P)≤ 8 8× 10 2 和Rm(C2 O2 2 - /P)≤ 3 6×10 4 (1次湿式灰化 )时 ,可在水相中直接显色测定磷。与聚乙烯醇 罗丹明B 磷钼杂多蓝测定磷的方法进行对照 ,结果符合良好。本法对有机磷转化为无机磷的平均转化率为 99 8%～ 10 1 1% ,磷的检测限为 0 0 2mg/L ,相对标准偏差为 3% ,回收率为 97%～ 10 3%     

从Purex流程中放废液中回收和纯化镎、钚、铀的研究

本文报道了用逆流萃取串级实验方法研究Purex过程钚线2 A槽镎走向控制的实验结果。研究了从Purex过程中放废液(2AW 2DW)中用过氧化氢,硝酸肼-亚硝酸钠、硝酸肼-硝酸羟胺-发烟硝酸作氧化还原剂,定量共萃镎、钚、铀的工艺条件。还研究了定量反萃镎和分离钚、铀的工艺条件。按所推荐的工艺条件,钚线2 AW中镎回收率可达92-95%。2 M共萃槽中镎与钚的回收率均大于99%,铀回收率大于99.99%。2 N反萃槽中镎反萃率可达99.5—99.9%。镎铀分离系数达1.4×10~4—1.6×10~4,镎钚分离系数达1.5—13。     

环境空气中钚的分析

本文叙述了环境空气中钚的分析方法。用超细纤维空气滤布采集空气5千至1万立方米。空气滤布和灰尘用 H_2SO_4-HClO_4混合液灰化。然后用 HNO_3-HClO_4-HF 混合液溶解,蒸发至干。用3.5N HNO_3溶液溶解残渣。将钚转化到四价态,用10%的三脂肪胺-二甲苯和10%的三月桂胺-二甲苯萃取。最后将钚电沉积在不锈钢盘上。用低本底α计数器或低本底α谱仪测量。电沉积源牢固而无自吸收,适合于α谱仪能谱分析。当使用~(238)Pu 作示踪剂,强度在0.29dpm 时,回收率为77±10%。在处理5千立方米空气样品时,方法的灵敏度为2×10~(-21)居里/升。本方法对铀、钍、钋的去污系数分别是7×10~4、5×10~4和2×10~5。完成四个平行样品的化学操作需要2.5天。可以满足环境空气中钚的常规监测需要。用本方法测定了我所环境空气中钚的含量为2.9×10~(-20)居里/升。     

微量络合滴定法测定镅

本工作研究了DTPA络合反滴定法测定镅(Ⅲ),用铀试剂Ⅰ作指示剂,标准钆溶液反滴定,以50%试剂发色度作空白比较。测定～0.6毫克镅时,精密度为±0.5%,当镅量为10—60微克时,其精密度在±1.5%以下。Zr、Fe严重影响测定,可用TTA萃取法除去;C_2O_4~(2-)会使镅生成沉淀,可用KMnO_4除去。