惰性膜反应器用于丙烷氧化脱氢制丙烯

研究了惰性陶瓷膜反应器中丙烷氧化脱氢制丙烯反应,采用部分涂覆的多孔陶瓷膜作为空气分布器向V-Mg-O催化剂床层供氧,以降低反应区氧气分压来提高丙烯选择性.用X-射线衍射(XRD)、程序升温脱附(TPD)、程序升温还原(TPR)、低温氮吸附(BET)等方法对催化剂进行了表征.比较了惰性膜反应器(IMR)与传统的固定床反应器(FBR)在丙烷氧化脱氢反应中的性能.结果表明,IMR优于FBR,IMR的丙烯选择性为57.4%,丙烯收率为22.1%.     

MgO改性VO_x/SiO_2催化剂上正丁烷氧化脱氢反应性能

研究VO_x/SiO_2催化剂上正丁烷氧化脱氢制丁烯的反应性能,考察VO_x负载量和助剂MgO对VO_x/SiO_2催化性能的影响。结果表明,综合考虑反应物转化率和目标产物正丁烯和1,3-丁二烯选择性,VO_x的最佳负载量为3%;助剂MgO的加入可以提高丁烯和1,3-丁二烯的选择性,抑制正丁烷的裂解,提高C_4烯烃的总收率。     

异丁烷脱氢催化剂的研究进展

介绍了用于异丁烷脱氢反应的催化剂体系,即无氧脱氢催化剂体系和有氧脱氢催化剂体系。无氧脱氢催化剂操作条件苛刻,积碳失活快,而反应的选择性较高;有氧脱氢催化剂操作温度低,但深度氧化造成了目的产物的选择性差。对比了两种催化剂体系中采用不同活性组分的催化剂催化性能的差异。介绍了膜反应器在异丁烷脱氢反应中的应用,膜反应器能将生成的氢气迅速地分离,提高反应的转化率,并提出了可能的反应机理     

MoBi/SiO_2催化剂上丁烯-1氧化脱氢动力学

用外循环无梯度反应器研究了MoBi/SiO_2催化剂上的丁烯-1(B-1)氧化脱氢动力学。水分压在0.39—0.60大气压之同对丁烯-1氧化脱氢速度及丁二烯(D)选择性无影响。试验结果用二步骤Redox机理动力学方程描述.丁烯-1的反应级数m随反应温度升高而增加,而氧的反应级数n反而下降,而且m+n≠1.用上述Redox机理动力学方程解释了反应级数变化的原因.     

混合丁烷在Cr/Al_2O_3催化剂上的脱氢性能

以Cr/Al_2O_3为催化剂催化混合丁烷脱氢,采用SEM技术对催化剂进行表征,考察了反应温度和液时空速对混合丁烷脱氢性能的影响,并分析了正丁烷脱氢反应的产物分布。表征结果显示,Cr/Al_2O_3具有较好的球形形态,粒径36~135μm。实验结果表明,Cr/Al_2O_3对混合丁烷脱氢具有较高的催化活性,在反应温度540℃、液时空速2.5 h~(-1)时,100%(w)正丁烷的转化率达30%以上,正丁烯选择性接近80%;在反应温度540℃、液时空速2.5 h~(-1)时,混合丁烷中正丁烷含量(w)为40%~100%时的转化率达30%以上,丁烯选择性达90%以上;在反应温度540~560℃、液时空速2.0~2.5 h~(-1)时,混合丁烷中正丁烷含量低于40%(w)时的转化率为33%~45%,丁烯选择性达90%以上。正丁烷脱氢反应产物中反丁烯的选择性最高,顺丁烯次之,1-丁烯最低。     

国外动态

美国菲利浦公司的丁烯氧化脱氢新路线,又称OXD 法已投入工业生产,年产14万吨丁二烯。中试装置中丁二烯单收约为70％,(该公司早期用氧化铁催化剂时仅20—22％)。当转化率为75—80％,选择性约88—92％。在固定床反应器中通入蒸汽、空气和正丁烯的混合物,温度900—1100°F。当丁烯脱氢时放出的氢,与空气中的氧化合成水。将氢从反应区中移去,因而脱氢反应可进行得更完全。蒸汽和空气的加入可使催化剂连续就地再生。蒸汽还有带走少量碳氢化合物氧     

丁烯氧化脱氢制丁二烯钼系七组份催化剂的研究

本文介绍丁烯氧化脱氢制丁二烯钼系七组份催化剂试验室研究的初步结果。该催化剂具有反应温度低、收率高、初活性较小、稳定性好等特点。在反应温度380℃、丁烯空速120—180时~(-1)、丁烯∶氧∶水=1∶1∶6条件下,在固定床中丁二烯收率为80—82%,丁二烯选择性为90—92%。在ф50mm 流化床上进行1013小时的稳定性试验,丁二烯收率和选择性平稳不变,总平均结果,丁二烯收率80%,丁二烯的选择性91%(表观)。文中还报导了丁烯-2氧化脱氢丁烯总转化动力学考察的结果。丁烯-2氧化脱氢的表观总包转化速度公式为 r_B=A_oe~(-E/RT)P_B~(0.8)P_o~(0.2)。     

B-02无铬铁系催化剂丁烯氧化脱氢制丁二烯分段进料的两段绝热反应器的控制

齐鲁石油化学工业公司橡胶厂丁烯氧化脱氢制丁二烯装置,目前采用流化床反应器生产工艺。使用的是磷钼铋六元催化剂。该工艺比原采用的三元催化剂有所改进,但与国外的氧化脱氢技术相比,仍存在较大的差距,较突出的问题有以下两点:a)丁二烯选择性低(约78％),因此丁烯单耗高,丁二烯生产成本高。b)反应中生成大量的,有机含氧化合物及有机酸,环境污染严重,使得三废治理困难,费用增加,有的装置甚至     

丁烷脱氢催化剂L-78反应工艺条件的优化

采用浸渍法制备出Pt-Sn分子筛脱氢催化剂L-78,在固定床反应器上,以烯烃抽提后的混合丁烷为原料,考察了反应温度、原料体积空速、氢烃体积比等工艺条件对该催化剂脱氢性能的影响,并在优选的工艺条件下,考察了催化剂的单程使用寿命.结果表明,在反应温度为540℃,原料体积空速为2.8h-1,氢烃体积比为3.0的优化工艺条件下,脱氢反应进行约40 h时,正丁烷转化率、异丁烷转化率均降至约30％,反应进行55 h时,丁烯选择性小于90％.     

膜催化氧化正丁烷制顺酐

以多孔玻璃管为基体，制备４种用于正丁烷氧化制顺酐的膜反应器。在一定的操作条件下，考察了固定床反应器与这４种膜反应器在正丁烷氧化制顺酐中的反应性能并加以比较，发现ＹＳＺ膜反应器可获得高于固定床反应器的选择性和收率。     

丁烯氧化脱氢R系列铁系催化剂的研究

报道了丁烯氧化脱氢制丁二烯Ｒ系列铁系催化剂中的Ｒ－１２０催化剂５００ｈ稳定性试验结果，丁二烯收率７２％～８０％，丁二烯选择性９５．０％～９５．５％。通过Ｒ－１１６催化剂高温缺氧试验，并根据试验结果，讨论了氧烯比与反应耗氧量之间的关系。还介绍了Ｒ－１２０催化剂在工业上的放大情况。     

丁烯氧化脱氢制丁二烯细颗粒湍流床的研究

报道丁烯氧化脱氢制丁二烯细颗粒湍流流化床反应器及构件的设计和８００小时的稳定性试验结果。稳定性试验证实：床层温度分布均匀，系统循环正常，操作方便，易于控制，丁二烯收率比挡板流化床提高６—７个单位。开发设计的三级外旋风分离器、下料管及气动阀分离、回收效果好，适宜于细颗粒湍流床丁烯氧化脱氢制丁二烯中试工艺开发过程，同时亦为工业放大提供设计参数     

B90无铬铁酸盐催化剂等温固定床的开发研究

从Ｂ０２催化剂绝热固定床的反应特征的分析出发，提出了开发等温固定床的设想。通过采用惰性填料多段稀释催化剂等方法，使Ｂ９０催化剂上丁烯氧化脱氢制丁二烯强放热反应床层达到等温。在Ｂ９０催化剂总稀释比为２时，采用三段稀释的催化剂的装填方式，丁烯转化率和丁二烯的选择性分别达到９１．４％和９６．５％，比Ｂ９０绝热床分别提高１１．４％和１．３％。如果能实现工业化。可带来很大的经济效益。     

湍流流化床丁烯氧化脱氢制丁二烯

报道湍流流化床用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的研究.经φ800mm中试证实,丁二烯的实际收率比档板流化床提高4—5个单位,含氧化合物的浓度基本一致,污水中有机物含量较低,为发展丁烯氧化脱氢制丁二烯开创了一条新途径.     

快速流化床H-198催化剂丁烯氧化脱氢制丁二烯

快速流化床H-198催化剂用于丁烯氧化脱氢制取丁二烯的研究,在φ26mm装置上经1004小对长期运转试验证实,丁二烯的真实选择性在90％左右,转化率86—90％,丁二烯真实收率76—81％之间(对丁烯v％),比φ20mm挡板流化床、φ800中试及φ2600mm试生产结果提高15—20个单位,含氧化合物的浓度基本一致。     

丁烯氧化脱氢制丁二烯微球催化剂的制备与性能

以共沉淀-喷雾干燥法制备了丁烯氧化脱氢制丁二烯微球催化剂,表征了其物理化学性质,并且与粉碎成型催化剂作了对比分析,同时研究了微球催化剂的反应性能。 结果表明：微球催化剂的主要活性组分为 ZnFe₂O₄和 α-Fe₂O₃;与 粉 碎 成型 催 化 剂 相比 ,微 球 催 化 剂 含 有 大量 的 介 孔 结构 ,比 表 面 积 较 大 ,还原能力较强;在进料体积空速为 400 h^-1,反应温度为 360 ℃,水蒸气/重碳四烃中烯烃(摩尔比)为 12,氧气/重碳四烃中烯烃(摩尔比)为 0.65 的最佳条件下,丁烯转化率达到 85.7%,丁二烯选择性为 96.3%,丁二烯收率(摩尔分数,下同)为 82.5%,碳氧化合物收率不高于 5%。     

丁烯氧化脱氢W－201催化剂的工业开发

具有高活性，高选择性的丁烯氧化脱氢制丁二烯铁系催化剂Ｗ－２０１，在同原Ｈ－１９８工业化催化剂进行结构特征和催化反应性能对比的基础上，结合工业挡板流化床的操作特点，从实验室研究结果直接进行工业化放大，一次成功，并证明其性能优越，经济效益明显