油脂中不同位置脂肪酸氢化速率的研究

通过大豆油和玉米油在相同的氢化反应条件下，用不同的催化剂选择性氢化，运用反应比、InIv-t图及速率常数计算不同方法，论证脂肪酸在甘三酯不同位置上的氢化速率是否相同。结果表明：大豆油氢化时，亚麻酸、亚油酸、油酸在Sn-1，3位较Sn-2位氢化反应得更快；玉米油氢化时，亚油酸在Sn-1，3位氢化速率大于Sn-2，而油酸在甘三酯不同位置上的氢化速率差异因催化剂不同而有所区别，对大多数催化剂来说，Sn-1,3位氢化速率大于Sn-2位，用催化剂SP7催化氢化时，不同位置氢化速率相等。     

温和条件下PdCl_2催化亚油酸甲酯加氢反应的研究

油脂或不饱和脂肪酸甲酯催化加氢反应的关键在于催化剂,而钯(Pd)催化剂是一种活性很高的加氢催化剂,这就为在温和条件下实现不饱和脂肪酸酯的加氢提供了可能.在温和条件下,以PdCl_2为催化剂,以氢气为还原剂,研究了亚油酸甲酯的加氢反应.以亚油酸甲酯完全氢化成油酸甲酯时产物中生成的反式酸含量作为反应的主要评价指标,得到的最优条件为:常压条件下(1 atm),无水乙醇为溶剂、PdCl_2与亚油酸甲酯的物质的量的比为0.002,反应温度为20℃,搅拌速度为1 500 r/min.此时氢化产物中反式脂肪酸含量为69.3%,硬脂酸含量为5.7%,亚油酸甲酯转化率为100%.     

狐狸油组成和理化性质研究

为开发和利用狐狸油,研究分析其理化指标、组成、热力学性质和氧化稳定性。结果表明:狐狸油理化指标均符合食用动物油脂的要求;狐狸油全样和Sn-2位富含棕榈酸、油酸和亚油酸,其中狐狸油全样饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸含量均明显高于其在Sn-2位的,而多不饱和脂肪酸含量和总的不饱和脂肪酸含量均明显低于其在Sn-2位的;狐狸油甘油酯组成中甘三酯含量约为99.2%,而甘一酯未检出;根据DSC曲线可知,狐狸油甘三酯种类较多且具有不同的熔点范围,棕榈酸和硬脂酸甘一酯均可促进狐狸油结晶;在储存温度为20℃时狐狸油的货架期约为98 d,而当添加TBHQ时货架期可延长至约908 d。     

油脂氢化反应活化能的测定原理

采用油脂氢化中氢原子碰撞反应理论的基本观点,本文从理论上给出了油脂氢化反应活化能的测定原理。在指定氢化温度下测定不同氢化时间后氢化油的碘价,可求出该温度下单烯酸(酯)的氢化反应速率常数。根据Arrhenius公式,用不同温度下的速率常数的对数对1/T作图,即可计算出单烯酸(酯)反应的活化能E_1。以氢化油脂肪酸组分的分析结果,按本文公式作图或计算也可得到三烯酸(酯)、二烯酸(酯)的氢化反应活化能E_3和E_2。选用自制催化剂、高纯氢气、精制豆油进行油脂氢化实验,对测定原理做了进一步验证和应用。测定结果,豆油的活化能E_2=341.22kJ/mole、E_1=79.51kJ/mol。     

乌桕类可可脂及天然可可脂氧化降解速度的研究

乌桕类可可脂(CTCBE)是中国特有的专用油脂资源,口感好.能替代天然可可脂(CB)应用于巧克力工业中 CTCBE同CB一样主要含1,3位饱和、2位不饱和的甘三酯.不饱和脂肪酰基易发生活化能很低的自动氧化反应.本实验结果表明:虽然CTCBE的各不饱和脂肪酸成分含量均比CB的低,但其氧化降解速率更快,更容易氧化酸败.在(63±1)℃下,CTCBE中油酸与亚油酸及亚麻酸的分解速度之比为1∶8 0∶19 4.     

红麻籽油的理化特性及组分分析

对浸出法制备的红麻籽油的理化指标、脂肪酸构成、甘三酯分布以及维生素E含量进行了测定和分析。结果表明:红麻籽油的酸值为1.6 mg/g,过氧化值为2.8 mmol/kg;红麻籽油的脂肪酸组成主要以油酸(41.26%)和亚油酸(37.22%)为主,总不饱和脂肪酸含量占79.68%;根据Sn-1,3-随机-2-随机分布学说计算得到红麻籽油的主要甘三酯为Sn-OLL(14.89%)、Sn-OLO(11.77%)、Sn-OOL(8.05%)、Sn-OOO(6.37%);红麻籽油的维生素E含量为128.7 mg/100 g,其主要形式为α-生育酚(36.4 mg/100 g)和γ-生育酚(41.8 mg/100 g)。以上结果表明,红麻籽油被开发为食用油具有一定的可行性。     

琥珀酸二辛酯磺酸钠的合成及表征

常压下合成了琥珀酸二异辛酯磺酸钠、琥珀酸二仲辛酯磺酸钠、琥珀酸二正辛酯磺酸钠 3种化合物。研究了催化剂种类 (浓H2 SO4、浓H3PO4、十二烷基苯磺酸 )及辛醇分子结构对酯化反应的影响及催化剂 (AOT)用量、乙醇用量、酯的结构对酯磺化反应的影响。结果表明 ,浓H2 SO4作催化剂时 ,反应速率快 ,最终转化率 1 0 0 %;相同条件下 ,正辛酯、异辛酯反应速率快于仲辛酯 ;催化剂ATO用量增加 ,磺化反应速率逐渐加快 ;乙醇用量增加 ,磺化反应速率逐渐加快 ,当加入量大于 2 0 %(质量分数 )时反应速率提高不明显。同时利用红外光谱对产物进行了分析     

氢化大豆油对小鼠糖脂代谢和脂肪酸组成及UCP-1表达的影响

以压榨大豆油为对照,研究氢化大豆油对小鼠白色脂肪中脂肪酸组成及糖脂代谢的影响,并初步探讨其对脂肪组织米色化的影响。纯系小鼠分别于饲料中添加压榨大豆油(对照)和氢化大豆油饲喂9周,测量体重,检测血清总胆固醇(TC)、甘油三酯(TG)、高密度脂蛋白(HDL)、低密度脂蛋白(LDL)浓度和血糖水平的变化。应用气相色谱-质谱联用分析白色脂肪中脂肪酸组成的变化,并应用组织学染色和蛋白免疫印迹法分析脂肪组织形态变化及脂肪组织米色化关键蛋白解偶联蛋白1(UCP1)表达水平的变化。结果表明,氢化大豆油组小鼠体重增长率显著高于对照组(p0.01)。血清TC浓度显著高于对照组(p0.05),HDL浓度显著低于对照组(p0.01),血糖显著高于对照组(p0.05)。白色脂肪组织中反十八碳一烯酸(T18:1)和反油酸浓度均显著高于对照组(p0.01),而α-亚麻酸和亚油酸浓度则显著低于对照组(p0.01)。同时发现,氢化大豆油组小鼠白色脂肪细胞面积显著大于对照组,UCP1蛋白表达与对照组相比明显降低。结果提示氢化大豆油对小鼠体重的影响可能与其对脂肪组织米色化程度的调节有关。     

氢化和酯交换制备低/零反式酸专用油脂研究进展

油脂氢化和酯交换是油脂工业上重要的改性方法,叙述了氢化和酯交换技术生产食品专用油脂的现状,就非均相和均相氢化催化剂对油脂加氢过程中的异构化进行了讨论,重点介绍了目前油脂氢化催化剂的改进,特别是采用新型载体介孔材料和纳米材料对油脂加氢的异构化影响.同时比较了化学法和酶法两种酯交换技术在生产低/零反式酸食品专用油脂上的优缺点,对两种酯交换方法所制备食品专用油脂中反式酸含量、结晶特性、脂肪酸组成、甘三酯组成和氧化稳定性等理化特性进行了简单的概述.     

油脂选择性加氢催化剂制备条件的研究

油脂加氢催化剂的制备条件及配方对催化剂的活性(△n_D~(60)/△t)和选择性(SR)具有明显的影响。木文采用(L_93~4)正交实验法对氢化催化剂的三个制备条件(沉淀温度、干燥温度及老化时间)和一个配比(载体与活性物)与其活性和选择性关系进行详细研究,初步建立了催化剂制备因素及配比与玉米油加氢速率和亚油酸选择指数(S_1)之间的关系。结果表明,沉淀温度、干燥温度及载体与活性物配比对催化剂活性具有较大影响;沉降温度和载体与活性物比对选择性有较大影响。     

Raney-Ni催化下菜籽油生物柴油催化转移加氢的研究

在水环境下,以异丙醇为供氢体和Raney-Ni为催化剂,对菜籽油经酯交换得到的生物柴油进行催化转移加氢研究.通过定时取样分析生物柴油的碘值变化和组分含量,研究了生物柴油中亚麻酸甲酯(C18∶3)、亚油酸甲酯(C18∶2)和油酸甲酯(C18∶1)催化转移加氢选择性和反应动力学,以及加氢过程中不饱和脂肪酸甲酯的顺反异构情况.结果表明:在水环境下生物柴油催化转移加氢反应可用拟一级动力学模型来描述;C18∶3和C18∶2的加氢选择性较高,反应速率常数是C18∶1的6倍,但产物主要为反式油酸甲酯(t-C18∶1),而且顺式油酸甲酯(c-C18∶1)进一步加氢变成硬脂酸甲酯(C18∶0)的速率远远高于t-C18∶1.     

油脂均相加氢催化剂的研制及氢化工艺条件的研究

本文通过多步有机合成反应制备一种含金属Ｒｕ的固载化均相催化剂，该催化剂是经聚苯乙烯氯甲基化、膦化，最后与Ｒｕ的氯化物反应而生成的。我们使用单元镍催化剂（ＰＲＩＣＡＴ９９００）、均相催化剂和固载化均相催化剂对精制大豆油的氢化性能进行了比较研究。同时讨论了该氢化体系的温度和催化剂的浓度对氢化活性和选择性的影响。结果表明均相催化剂对大豆油的氢化有比镍催化剂更好的活性和选择性。     

应用微机建立菜油氢化模型的研究

通过一系列正交实验,应用微机导出了高芥酸、低芥酸品种莱油氢化的反应速率模型和产品熔点模型。这些模型中含有温度、压强、催化剂浓度和搅拌强度等操作参数,反映了这些操作参数对氢化反应速率和产品熔点特性的影响。该模型可用来预测在实验值范围内某组操作参数下的反应速率和产品熔点,反过来,也可用来预测某个特定产品所需的最小催化剂用量,以指导工业生产。     

负载型非晶态Ni-B/SiO2合金催化剂对油脂加氢催化剂性能的研究

研究了负载型非晶态Ni B/SiO2合金催化剂对菜籽油、大豆油的加氢性能,并与超细非晶态Ni B合金及Raney Ni催化剂的加氢性能进行了比较.结果表明,负载型非晶态Ni B/SiO2合金催化剂对菜籽油、大豆油的加氢具有很高的活性,其催化加氢性能和寿命均优于超细非晶态Ni B合金及Raney Ni催化剂.负载型非晶态Ni B/SiO2合金催化剂可作为绿色环保型催化剂应用于油脂的催化加氢.     

文冠果油理化特性及组成分析研究

采用气相色谱、胰脂酶水解法分析了文冠果油脂肪酸组成和Sn-2位脂肪酸分布,油脂脂肪酸组成中不饱和脂肪酸含量接近90％,油酸、亚油酸含量75.5％以上;Sn-2位脂肪酸中不饱和脂肪酸为97％,其中油酸、亚油酸含量较高(95.0％).高效液相色谱、Rancimat仪测定结果表明:文冠果油中维生素E含量为51.24mg/100g;氧化稳定性值在110℃时为4.24 h;碘值为111.9g/100g,为半干性油脂;文冠果仁中粗脂肪含量达62％、粗蛋白为29％以上,是一种珍贵的木本油料.     

C18烯酸的等离子选择性加氢

介绍了在大气压条件下 ,C1 8烯酸等离子选择性加氢的可行性。通过正交试验 ,找出了影响加氢效率和加氢选择性的主要因素。实验结果表明 ,常压下C1 8烯酸的等离子选择性加氢是可行的 ,在适当的条件下 ,加氢效率和选择性都可以达到一个较高的水平     

铜基催化剂的性能与表征

采用共沉淀法制备了CuO/Al2O3和CuO-ZnO/Al2O3催化剂用于催化羟基戊醛加氢制备新戊二醇的反应,对催化剂的结构、性能进行了表征。结果表明,在反应压力为3.5 MPa,氢醛比(摩尔比)25∶1,液空速0.2~0.9 h-1,反应温度90℃左右,催化羟基戊醛加氢制备新戊二醇的羟基戊醛(HPA)转化率和新戊二醇(NPG)选择性均保持在99.5%以上;CuO-ZnO/Al2O3催化剂比CuO/Al2O3催化剂表现出更优异的催化活性和选择性;两种催化剂在比表面积、孔径、晶粒大小和形貌上有很大的差异,ZnO的引入有利于减少晶粒直径、增加活性比表面积,从而提高催化活性。     

叶绿素、硫化物对油脂氢化的影响

本文介绍了叶绿素、硫化物在油脂中的存在情况。重点讨论了叶绿素、硫化物对油脂氢化的影响。叶绿素的存在,导致油脂氢化速率大为降低,同时影响反应的选择性和氢化产品的物理性质;硫化物的存在,降低油脂氢化速率,大量产生反式异构体产物,对选择性氢化的影响尤其严重。本文还讨论了叶绿素、硫化物影响油脂氢化的原因。     

二氧化硅—磺酸催化棉籽油酯交换制备生物柴油

通过溶胶—凝胶法制备二氧化硅,与氯磺酸反应形成二氧化硅-磺酸(SiO2-SO3H)固体酸催化剂,并用于大豆油与乙醇的酯交换制备生物柴油。实验结果表明,二氧化硅—磺酸具有较高的酯交换反应活性。反应温度120℃、反应时间6.0 h、醇油物质的量比6∶1、w(催化剂)为5.0%和w(脂肪酸)为30.0%,生物柴油收率可达95.6%。与固体碱催化剂相比,固体酸催化剂对原料的酸度有更强的适应性。