赤式-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸的合成研究

（２Ｒ,３Ｓ） Ｎ 苯甲酰基 ３ 苯基异丝氨酸,是抗癌新药紫杉醇的侧链。利用苯甲醛和氯乙酸乙酯为原料,在甲醇钠作用下,０℃经Ｄａｒｚｅｎ反应２４ｈ,蒸去甲醇,乙醚萃取,减压蒸馏得到反式 ３ 苯基缩水甘油酸乙酯（４）,４的甲醇溶液与ＮＨ３在１００℃中压下氨解,在Ｖ（ＣＨ２Ｃｌ２）／Ｖ（ＣＨ３ＯＨ）＝１∶１溶剂中结晶得赤式 ３ 苯基异丝氨酰胺（５）,５在１００℃用Ｂａ（ＯＨ）２水解８ｈ,得到赤式 ３ 苯基异丝氨酸（６）,６与苯甲酰氯于０℃下在ｗ（ＮａＨＣＯ３）＝１０％的溶液中发生酰化反应,Ｖ（ＴＨＦ）／Ｖ（ＣＨ２Ｃｌ２）＝４∶１溶剂萃取,粗产物在Ｖ（石油醚）／Ｖ（丙酮）＝４０∶１溶剂中结晶,得到赤式 Ｎ 苯甲酰基 ３ 苯基异丝氨酸,四步反应总产率为２８．４％。用ＩＲ、１ＨＮＭＲ、元素分析验证了化合物的结构。     

3-(3-甲基苯基)-丁醛的合成

以间甲基 α 甲基 苯乙烯为原料,以三苯基膦羰基氯化铑ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２为催化剂,用Ｖ（Ｈ２）∶Ｖ（ＣＯ）＝１∶１的混合气经氢甲酰化反应以７５％的收率合成了新化合物３ （３ 甲基苯基） 丁醛,反应温度１２０℃,压力３．０ＭＰａ。该化合物具有清新、优雅的西瓜香气。     

聚甲基四苯基苯硅烷的合成及非线性光学性质的研究

在甲苯中，将甲基四苯基苯二氯硅烷与金属钾反应，或甲基四苯基苯二氯硅烷分别与甲基乙烯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷按摩尔比１∶１混合，再与金属钾反应，合成了聚硅烷１、２、３、４和５，分别用元素分析、ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ和ＧＰＣ作了表征，并测得它们的非线性谐波极化率Ｘ（３）的值分别为８．６×１０－１２、７．９×１０－１２、９．１×１０－１２、６．５×１０－１２和９．３×１０－１２ｅｓｕ。     

合成R134和R134a的新工艺

以一氯二氟甲烷（Ｒ２２）为原料,裂解成含四氟乙烯Ｃ２Ｆ４混合气,以钯为催化剂加氢合成１,１,２,２ 四氟乙烷（Ｒ１３４）,以铬为催化剂经异构化制得１,１,１,２ 四氟乙烷（Ｒ１３４ａ）。自行设计和制作了中试合成装置,加氢的最佳工艺条件是：反应温度为８０℃,Ｖ（Ｃ２Ｆ４）∶Ｖ（Ｈ２）＝１∶２～１∶４,气体流速２．５０～３．５０ｍ／ｍｉｎ,Ｃ２Ｈ４的转化率为８０％左右;异构化的最佳工艺条件是：温度３００℃,异构化后的混合物中Ｒ１３４ａ的体积分数达７２．６％。     

氯代嘌呤的加氢脱氯反应研究

采用ｗ（Ｐｄ）＝５％ 的ＰｄＣ为催化剂，Ｖ（水） Ｖ（乙醇） ＝１∶１ 的混合液为溶剂，对６ 氯 ９ 苄基 ９Ｈ 嘌呤、６ 氯 ９ 四氢吡喃 ２ 基 ９Ｈ 嘌呤和６ 氯 ２ 氨基 ９ 苄基 ９Ｈ 嘌呤等氯代嘌呤衍生物的加氢脱氯反应进行了研究，在反应温度为室温，Ｈ２ 压力为３０３ｋＰａ，催化剂用量为反应物质量的１５％ ，反应时间３ｈ 的较佳工艺条件下，产品收率大于９０％ 。用１ Ｈ ＮＭＲ、１３ Ｃ ＮＭＲ和ＭＳ对产物进行了表征     

一种简便的松果腺素的合成方法

以邻苯二甲酰亚胺钾、１,３二溴丙烷、对甲氧基苯胺为主要原料,经５步化学反应合成了松果腺素：邻苯二甲酰亚胺钾和１,３－二溴丙烷在１５５～１６０℃下反应６ｈ,得到Ｎ－（３－溴丙基）,邻苯二甲酸亚胺（Ⅱ）,产率７７％;Ⅱ在乙醇钠存在下和乙酰乙酸乙酯作用得到２－乙酸基－５－邻苯二甲酰亚氨基戊酸乙酯（Ⅲ）,产率７２％;Ⅲ与对甲氧基苯胺重氮盐偶联后发生环化作用,生成Ｔ２－羧乙基－３－（２－邻苯二甲酰亚氨乙基）－５－甲氧基吲哚（Ⅳ）,产率７４％;Ⅳ经碱皂化、水解、脱羧反萃取纯化,得到５．甲氧基色胺（Ｖ）,产率６６％;Ｖ经乙酸化后得到松果腺素（Ⅵ）,产率８２％。     

合成2,6-二甲基苯胺的催化剂及工艺条件研究

通过实验筛选出该反应的催化剂为Ｖ２Ｏ５ － Ｃｒ２Ｏ３ － Ａｌ２Ｏ３ ,确定了浸渍法制备的浸渍液质量分数为１３－２％ ,催化剂中主催化剂Ｖ２Ｏ５ 的最佳质量分数为１０ ％ ,最佳改性金属氧化物为Ｃｒ２Ｏ３及最适宜比例为ｎ（Ｖ２Ｏ５）∶ｎ（Ｃｒ２Ｏ３） ＝１０∶１ 。通过工艺条件考察,筛选出最佳工艺条件为：反应温度３７０ ℃,原料配比ｎ（Ｃ７Ｈ７ＮＨ２）∶ｎ（ＣＨ３ＯＨ）∶ｎ（Ｈ２Ｏ）＝ １∶３∶１,液时空速０－５／ｈ,原料中加入水可明显提高目的产物选择性。反应转化率为７４－２９ ％ ,目的产物选择性为５１－２４ ％ 。     

2-戊基蒽醌的合成研究

首次以苯和叔戊醇为基础原料经烷基化、酰基化和关环３ 步反应合成了２ 戊基蒽醌。改进和优化了各步合成工艺条件：在三氯化铝－ 硫酸双酸催化下,当ｎ（ＡｌＣｌ３）∶ｎ（Ｈ２ＳＯ４）＝ １∶１－２５,ｎ（Ｃ６Ｈ６）∶ｎ（ｔ Ｃ５Ｈ１１ＯＨ） ＝９∶１,温度６ ℃,反应４ ｈ 时,戊苯收率为７９－３％ ;在２ 甲基吡啶存在下,中间体２ （４′ 戊基苯甲酰） 苯甲酸收率为８０－２ ％ ;关环反应采用氯仿为溶剂,利用类似分水器的装置,有效控制反应温度使炭化减少,２ 戊基蒽醌收率为８１－４ ％ 。     

利用Nafion薄膜—水溶液界面提高铂络合物和紫精间的光致 …

研究了铂络合物ＰｔＬ１Ｌ２＾２＋（Ｌ１＝４－甲氧基苯基－６－苯基－２,２’－联吡啶,Ｌ２＝吡啶）和磺酸丙基紫精（ＰＶＳ＾０）在Ｎａｆｉｏｎ膜中进行的光致电子转移和电荷分离。Ｎａｆｉｏｎ膜被水溶胀后形成类似反胶不的结构,其空腔表面带有负电荷。将带有正电荷的电子给体ＰｔＬ１Ｌ２＾２＋吸附到膜中,电中性的受体ＰＶＳ＾０溶于水中,采用带有正电荷的Ｎ,Ｎ’－四亚甲基－２,２’－联吡啶（ＤＱ＾２＋）作为电茶载     

抗氧剂2246引入三嗪结构的研究

本文介绍在双酚型抗氧剂２２４６的分子中引入三嗪结构来改善其耐热抗氧性能。由抗氧剂２２４６和三嗪化合物反应制备了２，４，６－三〔２－（２－羟基－３－特丁基－５－甲苯基）－４－甲苯－６－特丁基酚基］均三嗪。实验研究了溶剂种类及用量、反应物配比、反应温度和反应时间对产品熔点、含氯量、收率等的影响，所得适宜的反应条件为：抗氧剂２２４６∶三聚氰酰氯＝３．２∶１．０（ｍｏｌ比）；ＮａＯＨ∶三聚氰酰氯＝３．１／１．０（ｍｏｌ比）；丙酮为溶剂，加入量为反应物的１．７倍（质量）左右；反应温度控制在回流状态，反应时间４．５～５．０ｈ。所得产物的熔点为２２８．５～２３０．８℃，氯未检出，产品收率（质量分数）为８６％左右。对添加该产品的ＰＰ进行抗氧试验的结果表明，含该产品ＰＰ的耐热抗氧性能有明显的改善，约提高了７倍。     

(3R,4R)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮的合成

以化合物(3S,4S)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-羧基-1-对甲氧基苯基-2-氮杂环丁酮为主要原料,以卟啉锰为催化剂,经氧化脱羧,再由O3氧化脱保护基制得(3R,4R)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮(4AA),两步反应总收率达到83.7%.采用卟啉锰做催化剂进行脱羧氧化反应,使该步反应收率达到了93.0%.用FT-IR、1HNMR对最终产物结构进行了表征.     

5-二乙氨甲基-6-甲基-2,4-二羟基嘧啶的合成及抗炎活性

6-甲基-2,4-二羟基嘧啶(6-MU)在无水乙醇中与甲醛和二乙胺反应,生成5-二乙氨甲基-6-甲基-2,4-二羟基嘧啶。实验研究了影响反应收率的各种因素,确定了优化的反应条件:6-MU∶二乙胺∶甲醛(摩尔比)=1∶2∶2,反应溶剂无水乙醇,溶剂量60 mL,反应时间3 h,产物收率34.9%。LS-MS和1H NMR对产品进行了结构鉴定,确定产品为5-二乙氨甲基-6-甲基-2,4-二羟基嘧啶。通过小鼠耳肿胀实验对该化合物进行抗炎活性的初步研究,结果表明低中高剂量组的5-二乙氨甲基-6-甲基-2,4-二羟基嘧啶与空白对照组比较均有显著差异,具有显著的抗炎作用。     

四苯基卟啉及其衍生物的合成和可见光谱的研究

采用简便易行的方法合成了4种卟啉化合物：四苯基卟啉(TPP)、Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS4)、Meso-四(对羟基苯基)卟啉[T(OH)4PP]Meso-四(对甲氧基苯基)卟啉[T(OCH3)PP]。可见光谱分析表明苯环上对位取代基的引入和溶剂的极性可使光谱发生不同程度的蓝移或红移，这对改善卟啉化合物的光吸收性能有着重要的指导意义。     

以共价键相连的卟啉-酞菁化合物分子内能量传递及光诱导电子转移

合成了叶啉与酞菁以共价键连接起来的双发色团分子。测定了它们的吸收光谱,荧光光谱,荧光寿命等。计算了分子内能量传递过程的效率(φ_(EnT))及速率常数(κ_(EnT))。结果表明:在稀溶液中,卟啉与酞菁等克分子混合时,观察不到分子间能量传递过程现象的发生;而双发色团分子的分子内能量传递过程则明显发生了,其效率(φ_(EnT)=13～70％)与速率常数(κ_(EnT)=1.2×10~7～2.0×10~8s~(-1))取决于分子的结构类型。电子转移与能量传递过程与介质性质有关。在极性溶剂中有利于电子转移过程的进行,而不利于能量传递过程;在非极性溶剂中,则有利于能量传递过程的进行,而不利于电子转移。 选择性激发酞菁发色团,观测到了只有电子转移发生的过程,其电子转移效率达到38％。     

2-(4'-羟基苯氧基)-6-氯苯并恶唑的合成新方法

以2,6-二氯苯并恶唑、对苯二酚为原料,于水-甲苯体系中在PTC的作用下合成2-(4'-羟基苯氧基)-6-氯苯并恶唑,彻底改变了原来的二甲苯单一溶剂反应体系,产品含量大于95%,收率达到83%以上.该方法克服了老工艺收率低,产量小,产品质量差的缺点.     

P_2O_5缓释法合成磷酸酯

采用复合溶剂分散P2 O5投料进行缓释法合成蓖麻油磷酸酯 ,与传统的P2 O5粉状直接投料合成方法相比 ,缓释合成方法可提高P2 O5的反应转化率 6 0 % ,磷酸单酯 (MAP)的摩尔分数x(MAP)由 5 2 0 %提高到 71 6 %。     

Synthesis of star–comb‐shaped polymer with porphyrin‐core and its self‐assembly behavior study

5,10,15,20‐tetra(4‐hydroxyphenyl)porphyrin (THPP) was synthesized by the condensation of pyrrole with 4‐hydroxybenzaldehyde in the presence of solvent (propionic acid). Subsequently, the resulting THPP was converted to a tetrafunctional star‐shaped macroinitiator (porphyrin‐Br₄) by esterification of it with 2‐bromopropanoyl bromide, and then atom transfer radical polymerization (ATRP) of styrene was conducted at 110°C with CuCl/2,2′‐bipyridine as the catalyst system. The resulting product was reacted with NBS to obtain star‐shaped initiator porphyrin‐(PSt‐Br)₄, which was used the following ATRP of the GMA to synthesize star–comb‐shaped grafted polymer porphyrin‐(PSt‐g‐PGMA)₄. The number molecular weight was 2.3 × 10⁴ g/mol, and the dispersity was narrow (M_w/M_n = 1.32). The structure of the polymers was investigated by NMR, UV–vis, IR, and GPC measurement. The self‐assembly behavior of the polymer porphyrin‐(PSt‐g‐PGMA)₄ was studied by DLS and AFM. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

高纯鬼臼毒素制备新工艺

以桃儿七为原料 ,甲醇作溶剂 ,70℃回流提取 3次 ,每次 2h。所得浸膏 ,用苯在 80℃加热回流溶解 ,过滤、浓缩、放置结晶 ,得浅黄色粗品。用无水乙醇溶解粗品 ,经活性炭脱色后 ,浓缩成树脂状 ,用苯悬浮溶解 ,弃去不溶物。采用二步结晶法 ,先用苯作溶剂 ,除去绝大部分杂质后 ,再用苯 乙醇〔V(苯 )∶V(乙醇 ) =2∶1〕为溶剂 ,重结晶 ,得白色针状溶剂加合物结晶 (熔点 92～ 93℃ ) ,12 5℃烘干 2h ,脱去溶剂分子后 ,即得精品鬼臼毒素 ,其质量分数 >96 % ,产率为 1 7%     

一种具有荧光的三聚氯氰衍生物的合成与表征

用三聚氯氰(CNC)和6-(2-氨基乙胺基)-2-丁基-苯并[de]异喹啉-1,3-二酮(EBNP)为原料,合成了一种具有强烈荧光的三聚氯氰衍生物:2-丁基-6-〔2-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪基-2-氨基)乙胺基〕-苯并[de]异喹啉-1,3-二酮(CBNT)。优化的条件为:以无水四氢呋喃(THF)为溶剂,以N,N-2-异丙基乙胺(DIPEA)为碱,n(EBNP)∶n(CNC)∶n(DIPEA)=1∶1∶1,EBNP的四氢呋喃溶液的滴加速度为1 mL/min,反应温度0~5℃,反应时间4 h,目标产物产率可达97.5%。用元素分析、核磁共振、质谱、红外光谱对目标产物的结构进行了表征。考察了其紫外可见吸收和荧光发射光谱。与EBNP相比,目标产物的摩尔消光系数增大了1.01倍,最大荧光强度增强了66.8%。目标产物的荧光性能受溶剂影响。     

（3R，4R）-3-[（1’R）-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮的合成

以化合物（3S，4S）-3-[（1’R）-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-羧基-1-对甲氧基苯基-2-氮杂环丁酮为主要原料，以卟啉锰为催化剂，经氧化脱羧，再由03氧化脱保护基制得（3R，4R）-3-[（1’R）-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮（4AA），两步反应总收率达到83．7％。采用卟啉锰做催化剂进行脱羧氧化反应，使该步反应收率达到了93．O％。用FT-IR、^1HNMR对最终产物结构进行了表征。