合成甲醇铜基催化剂的研究

本文用二步共沉淀法制备了一系列Cu/Zn比例不同的铜基催化剂,测试它们的活性并与Cu/Zn比例关联,确定了用该方法制备催化剂时的最佳Cu/Zn比例。同时,本文还考察了焙烧温度对催化剂活性的影响。     

甲醇合成铜基催化剂的研究概述

介绍了甲醇合成催化剂的分类,对常用铜基催化剂从催化机理、助剂作用及其失活原因等方面进行了综述,讨论了各种催化剂的优缺点。     

合成甲醇铜基催化剂的失活研究

论述了合成甲醇铜基催化剂的中毒失活及热失活的原因,并结合活性机理讨论了硫化物、金属羰基化合物等毒物对催化剂的毒害机理。     

用铜的边角料合成甲醇铜基催化剂

把工业铜,铝的边角料用甲醇铜基催化剂,并报道了所得催化剂的活性结果。     

甲醇合成铜基催化剂中毒失活评述

阐述了甲醇合成铜基催化剂的活性机理,常见毒物如硫、氯、油、氨、金属羰基化合物等对铜基催化剂的毒害机理。并就预防失活的措施及新型甲醇合成催化剂的开发提出了建议。     

铜基合成甲醇催化剂制备方法的研究

采用多种方法制备了一系列铜基合成甲醇催化剂,测试和比较了它们的催化活性及还原性能,并就各种方法的制备过程以及对催化剂性能的影响进行了讨论。     

铜基甲醇合成催化剂的最佳效率因子

铜基甲醇合成催化剂的最佳效率因子刘国际，姚佩芳，朱炳辰（郑州工学院化工系，郑州４５０００２）（华东理工大学，上海２００２３７）关键词：最佳效率因子，最佳颗粒密度，甲醇合成，催化剂，表面中毒１前言工业催化剂是由粉状细粒压制成颗粒状的，其变量就是颗粒密度...     

磷碱交替沉淀法制备铜基甲醇合成催化剂

日前，报道称采用酸／碱交替沉淀法（AP法）制备了一种新型的低压甲醇合成催化剂。研究了母液pH值和交替次数对催化剂性能的影响。结果表明，pH值为5．0～9．5，交替次数为3时制备的催化剂活性最好。与其他制备方法相比，AP法制备的催化剂具有最高的活性和耐热性，耐热后活性保留率达88％，比其他催化剂高8％～20％，且耐热后活性甚至高于其他催化剂的初活性。     

铜基催化剂上甲醇合成的动态反应动力学

Adsorption, surface reaction and process dynamics on the surface of a commercial copper-based cata-lyst for methanol synthesis from CO/CO2/H2 were systematically studied by means of temperature programmed desorption (TPD), temperature programmed surface reaction (TPSR), in-situ Fourier transform-inferred spectroecopy(FTIR) and stimulus-response techniques. As a part of results, an elementary step sequence was suggested and a group of ordinary differential equations (ODEs) for describing transient conversations relevant to all species on the catalyst surface and in the gas phase in a micro-fixed-bed reactor was derived. The values of the parameters referred to dynamic kinetics were estimated by fitting the solution of the ODEs with the transient response data obtained by the stimulus-response technique with a FTIR analyzer as an on-line detector.     

合成甲醇铜基催化剂失活研究进展

我国甲醇工业起步较晚，在催化剂技术上与世界水平还有一定的差距。目前铜基催化剂仍存在抗毒性差、耐热差及机械强度差等方面的问题。本文综述了铜基催化剂失活的方式和机理。希望对开发高活性催化剂以合理利用我国煤及天然气资源，提供有益的参考。     

二氧化碳加氢合成甲醇铜基催化剂研究进展

二氧化碳加氢合成甲醇研究的催化剂体系有多种,包括铜基催化剂、贵金属为主要活性组分的负载型催化剂以及其他类型催化剂。其中,对铜基催化剂的研究较多,其催化性能也较好。目前选用的铜基催化剂以Cu—Zn系催化剂为主,综述了包括CuO—ZnO—Al2O3、CuO—ZnO—ZrO2、CuO—ZnO—SiO2等典型的催化剂。     

铜基甲醇合成催化剂的TPR研究

采用并流共沉淀法制备了一系列具有不同Cu/Zn的甲醇合成催化剂。通过活性测试可知,并流法所制备的催化剂最佳Cu/Zn大约为5/4。催化剂TPR研究表明 , 当铝含量固定时，具有最佳Cu/Zn（即5/4）的铜基催化剂，其主还原温度最低。考察了在不同pH值时进行并流共沉淀所制备的催化剂的TPR，表明沉淀时的pH值对催化剂的结构有很大影响，并对其本质原因进行了深入探讨。另外，考察了铝含量对催化剂还原行为的影响以及在不同升温速率下催化剂TPR的差异。     

合成甲醇铜基催化剂及制备工艺研究进展

合成甲醇大型化装置主要使用铜基催化剂,并且铜基催化剂类型、助催化剂和制备工艺等对甲醇收率影响较大。合成甲醇铜基催化剂主要分为Cu-Zn、Cu-Zn-Cr、Cu-Zn-Al、Cu-Zr以及其他类,Cu-Zn-Al催化剂性能优异,是当代甲醇生产技术主要采用的催化剂。碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属和非金属元素对合成甲醇催化剂的活性、选择性和稳定性表现出不同作用。沉淀法、溶胶-凝胶法、燃烧法、机械混合法和骨架合成法等是制备铜基催化剂的有效方法,工业上制备合成甲醇催化剂主要采用沉淀法。针对合成甲醇大型化装置催化剂的开发,提升催化剂的选择性与稳定性是下一步的研究重点。     

铜基甲醇合成催化剂前驱体对催化剂性能影响的研究

采用并流共沉淀法制备铜基甲醇合成催化剂,研究了不同前驱体作原料对所制备的Cu／ZnO／Al2O3甲醇合成催化剂活性的影响。结果表明,铜和锌都以醋酸盐代替硝酸盐制备的催化剂活性得到提高,单独以醋酸盐代替硝酸盐制备催化剂活性还不如全部以硝酸盐制备催化剂活性高。催化剂TPR研究表明,不同前驱体的催化剂的还原存在一定差异。XRD结果表明铜和锌都以醋酸盐代替硝酸盐制备的催化剂中CuO和ZnO的分散．铜锌间作用增强。     

甲醇合成铜基催化剂末期运行优化分析

在刚开始进行甲醇的合成生产时候,会经常面临开车以及停车的现象,具有复杂的工况以及比较大的操作变化,这样一来就非常容易造成氢碳之间的比例不符合规定,而且有毒物质所积累的时间也会比较长。一般来说,当甲醇合成催化剂处于生产末期的时候,其热点的温度会相应地有所下降,造成甲醇的产量降低。主要讨论了如何实现对于气体组分的有效控制,例如对于一氧化碳或者二氧化碳的有效控制,此外,还讨论了面对惰性气体的相对含量比较高的情况下通过对汽包的压力大小进行控制将合成塔的相对温度降低,从而可以有效地延长催化剂的使用寿命。