乙醇在Ni-Pb/C催化剂上羰化反应机理的研究

本文对乙醇在Ni-Pb/C催化剂上碳化反应的机理进行了研究, 通过一光电子能谱(XPS)和X-射线衍射(XRD)对反应前后的催化剂进行了表征。得出了Ni催化剂的活性中心是零价的金属Ni, 加入Pb使更多Ni²⁺针还原成Ni⁰, 增加了活性中心的数量。H₂起着还原Ni²⁺和使Ni⁰富集的双重作用, CO在反应过程中使富集的金属分散开来, C₂H₂I则使散开的催化活性位得到稳定Pb的加入通过载体与之间电荷传送, 减少了Ni氧化态与还原态间的能量差, 促进了Ni在反应中的循环, 提高了催化剂的活性。     

Ni—Cu／C催化剂气相羰基合成丙酸及丙酸乙酯

采用活性炭上Ni,Cu负载量分别为5％、10％的催化剂对乙醇气相羰基化合成丙酸与丙酸乙酯催化性能进行试验。试验在常压、反应温度25℃、乙醇：碘乙烷：一氧化碳：氢气＝1：0．1：2：1（摩尔比）、液体空选1h^-1的条件下进行，在试验条件下Ni-Cu/C催化剂对乙醇转化率为95．3％，丙酸＋丙酸乙酯的选择性为85．51％。     

乙醇气相羰化合成丙酸及丙酸乙酯催化剂研究进展

介绍了乙醇羰化合成丙酸的发展现状及丙酸及其酯合成方法,综述了乙醇羰基化反应机理和活性组分、催化助剂、载体的选择及其对催化过程的影响。通过对比不同的乙醇羰基化催化剂,提出现有研究的不足和今后的研究方向。     

Ni—Pd／C双金属催化剂上乙醇羰基化合成丙酸的研究

考察了Ni—Pd／C双金属催化剂上乙醇气相羰基化合成丙酸的反应。实验结果表明,活性炭负载Ni—Pd双金属催化剂相比普通非贵金属催化剂具有更高的活性及选择性,优化的反应工艺条件为压力0．15MPa,温度220℃,nCO：nEtOH,n：2．0：1,乙醇液体空速1．5h^-1。在上述条件和少量碘乙烷存在下,乙醇羰基化反应产物中丙酸及丙酸酯的选择性可高达96．7％,通过GC—MS对反应产物分析,分析了反应过程的机理。     

糠醛脱羰制呋喃反应机理及催化剂研究进展

糠醛气相脱羰可以制备重要的化工原料呋喃。文章主要探讨了糠醛脱羰制呋喃的反应机理和脱羰反应中发生的主副反应;并简述了糠醛脱羰所用催化剂的种类和研究进展。     

助剂对Ni/AC催化剂甲醇羰化的影响

分别以Ni(NO3)2.6H2O、ZnAc2.6H2O、Cu(NO3)2.6H2O、(NH4)6Mo7O24及La(NO3)3.4H2O为前体,采用同时浸渍法制备了主活性组分为镍的双金属活性炭负载型催化剂,考察了Zn、Cu、Mo及La等第二金属元素对甲醇羰化合成醋酸Ni/AC催化剂的助催化作用。活性评价表明:以Mo和La为助剂时,可有效地提高甲醇转化率和羰化产物收率,Mo的添加有利于醋酸甲酯的生成,La则使醋酸的选择性提高;Zn、Cu的加入反而使甲醇转化率及羰化产物收率下降。催化剂的羰基化活性顺序为:Ni-Mo/AC>Ni-La/AC>Ni/AC>Ni-Zn/AC>Ni-Cu/AC。关于稀土元素的影响,结果是La优于Ce。     

外加磁场下C／C复合材料的Fe—Ni催化石墨化以及性能研究

在Fe—Ni存在下,外加磁场不但可以提高酚醛树脂炭的石墨化度而且对新生成的石墨层也具有很好的导向作用。实验以短切雕N基碳纤维为增强体,酚醛树脂为基体碳源,采用液相浸渍的方法制备c／c复合材料。主要研究了外加磁场对c／c复合材料的Fe—Ni催化石墨化、电性能和力学性能的影响。结果表明,磁场作用下对含有铁磁性催化剂Fe—Ni的C／C复合材料的石墨化具有较好的改善作用;C／C复合材料的石墨化度越高其电阻率越低,并且电阻率在不同的磁场方向上呈现出了显著的差异性,平行于磁场方向上比垂直方向上的电阻率更低;但是,随着复合材料石墨化度的提高其抗压强度发生显著的降低。     

Ni-Zn/C催化剂上乙醇气相羰基化动力学研究

A novel heterogeneous Ni-Zn/C catalyst was used for vapor-phase carbonylation of ethanol under atmospheric pressure.Experiments were designed with the elimination of mass-transfer resistances.The data of primary reaction in the carbonylation were collected with a differential tubular reactor.Power law rate models were emplyed to express the conversion of ethanol and the yields of ethyl propionated and diethyl ether.The results obtained with the models were in agreement with the experimental data.     

气相色谱法测定乙醇羰化液中丙酸的研究

采用GDX 10 3高分子多孔微球为固定相 ,气相色谱法测定乙醇羰化液中丙酸含量。结果表明对羰化液中各组分分离效果良好 ,所建立方法的变异系数为 0 .4% ,回收率为 99%。     

气相色谱法测定乙醇羰化液中丙酸的研究

采用GDX－103高分子多孔微球为固定相，气相色谱法测定乙醇羰化液中丙酸含量。结果表明对羰化液中各组分分离效果良好，所建立方法的变异系数为0.4%，回收率为99％.     

乙醇一步法制备乙酸乙酯的MOS2/C催化剂

开发了一种新的用于乙醇一步制备乙酸乙酯的MoS2/C催化剂,考察了MoS2前驱负载物四硫代钼酸铵(ATTM)的负载量对MoS2/C催化剂催化性能的影响,结果表明ATTM最佳的负载量为20%,此时乙醇转化率达88%,乙酸乙酯选择性为48%,乙酸乙酯和乙醛联合选择性达85%,过高的负载量会导致乙醇转化率和乙酸乙酯选择性的降低;对乙醇一步合成乙酸乙酯反应机理进行的初步研究表明:乙酸乙酯的生成途径为乙醛和乙醇加成脱氢。     

Nd修饰的PtSn/C催化剂对乙醇的电催化氧化性能

利用浸渍还原法,以甲酸为还原剂制备了PtSnNd/C和PtSn/C纳米催化剂。XRD测量了催化剂的粒径和晶格参数,循环伏安法和计时电流法测试了催化剂对乙醇的催化氧化性能。结果表明,添加Nd可以明显提高PtSn/C催化剂对乙醇的电催化氧化活性,峰电流密度增大了86%。     

制备条件对Pd/C催化剂活性相PdH_x的影响

PdHx相是Pd/C催化剂中一种重要的活性物种。研究以浸渍-水合肼还原法制备出PdHx含量较高的Pd/C催化剂,通过XRD、XPS和TEM等表征方法研究了还原方式和条件及载体活性炭的预处理条件对催化剂中PdHx含量的影响,以无氢条件下的2,6-二甲基苯酚胺化法合成2,6-二甲基苯胺作为探针反应,验证了PdHx含量与催化活性的相关性。结果表明:以2.5%(wt)硝酸预处理的活性炭为载体,水合肼为还原剂,在40℃还原制得的催化剂具有较高的PdHx含量,以其为催化剂时原料的转化率和产品的选择性分别高达59.8%和87.3%。说明PdHx是该反应的活性相,其含量与载体预处理时的硝酸浓度密切相关。     

Ni-Cu/C 催化剂气相羰基合成丙酸及丙酸乙酯

采用活性炭上Ni、Cu负载量分别为5％、10％的催化剂对乙醇气相羰基化合成丙酸与丙酸乙酯催化性能进行试验。试验在常压、反应温度250℃、乙醇∶碘乙烷∶一氧化碳∶氢气＝1∶0．1∶2∶1（摩尔比）、液体空速1h-1的条件下进行。在试验条件下Ni-Cu/C催化剂对乙醇转化率为95．3％,丙酸＋丙酸乙酯的选择性为85．51％。     

EDS表面分析研究Pd／C催化剂的失活原因

利用Ｘ射线能谱仪及原子吸收研究了对苯二甲酸加氢精制过程中失活的钯炭催化剂的失活原因,结果表明,原料中的含硫化合物,以二甲苯氧化工段的催化剂四溴乙铵,设备腐蚀和溶剂水中的离子均会沉积在钯炭催化剂的表面,引起催化剂加氢活性的下降,利用ＥＤＳ分析把炭催化剂及断面的元素沉积是分析催化剂失活原因的有效方法。     

固相反应制备Pt/C催化剂

利用固相反应法制得具有较高催化活性的Pt/C催化剂,探讨了制备条件对催化剂性能的影响。结果显示:用水作浸渍介质、n(NaOH)/n(H2PtCl6)=6 4、固相还原剂为聚甲醛时,制得的Pt/C催化剂中Pt粒子的平均粒径为3 8nm。线性扫描伏安结果表明:在30℃、扫速为50mV/s时,制得的Pt/C催化剂在c(CH3OH)=0 5mol/L和c(H2SO4)=0 5mol/L混合溶液中,甲醇氧化的峰电流密度为11 3mA/cm2;而同样条件下,E TEK公司商品化的Pt/C催化剂为9 2mA/cm2。     

工业生产中延长钯碳催化剂使用寿命的方法探讨

通过总结辽化聚酯厂ＰＴＡ装置Ｐｄ／Ｃ催化剂的使用情况,着重分析了影响Ｐｄ／Ｃ催化剂使用寿命的原因,并探讨了在实际生产中延长Ｐｄ／Ｃ催化使用寿命的方法。     

乙醇裂解制备碳纳米管及其生长机理研究

以乙醇作为碳源,Mo-Co/C和Mo-Fe/C作为催化剂,采用化学气相沉积法,高温裂解乙醇制备碳纳米管.利用SEM和TEM对碳纳米管形貌和结构进行表征.结果表明:乙醇在催化剂Mo-Co/C和Mo-Fe/C裂解产生的碳纳米管遵循顶部生长机理.并建立了乙醇制备碳纳米管的生长模型.