Cr(Ⅲ)—RE(Ⅲ)—L体系中杂多核配合物形成的研究

本文采用同位索标记萃取方法,选用柠檬酸(cit),酒石酸(tar)及甘氨酸(gly)为配体(L).主要对 Cr(Ⅲ)/L、Cr(Ⅲ)/RE(Ⅲ)/L 及 RE(Ⅲ)/L 体系进行了对比研究,结果表明,当配体分别为 cit、Lar 或 gly 时,Cr(Ⅲ)/Nd(Ⅲ)/L 有杂多核配合物存在.且 L 为 cil 时,络合比 Cr(Ⅲ):Nd(Ⅲ):为1:1,L 为 tar 或 gly 时.Cr(Ⅲ):Nd(Ⅲ)仍为1:1。     

铬鞣革的体相与表面化学相关性及Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的释放

欧洲约有1%~3%的一般人群对铬(Cr)过敏。从人类健康和环境风险的角度来看,评估皮革内潜在的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)释放十分重要。研究考察了皮革体相和表面化学的相关性、Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的释放,以及具有联合释放能力的特定皮革,对释放的铬的还原和络合。采用SEM、EDS、XPS、ATR-FTIR和二苯卡巴肼比色法表征4种皮革。将皮样与人工汗(ASW,pH6.5)和缓冲液(PB,pH 7.5~8.0)接触,采用分光光度法和AAS,对比Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)释放效果。具有联合释放能力的特定皮革,在ASW和PB中,能够有效减少Cr(Ⅵ)的含量,其还原能力与革表面及释放的铬的含量相关。采用ATR-FTIR表征不具有该能力且含有较少芳烃基的皮革。结果表明,在革表面和PB溶液中均存在Cr(Ⅵ)。     

没食子酸类单宁的化学性质及对皮革中Cr(Ⅵ)的防治作用

主要对水解类单宁橡椀、塔拉及其相应的水解单体没食子酸和鞣花酸4种物质,与Cr(Ⅲ)的络合能力、还原性、抗氧化性,及其对皮革中Cr(Ⅲ)氧化为Cr(Ⅵ)的防治作用进行了研究。以总酚值作为计量基础,取总酚值相同量的上述物质,与等量的铬粉作用,用福林酚法表征活性酚羟基的数目,从活性酚羟基的剩余数推知其络合能力,铁氰化钾还原光度法表征其还原性的强弱,DPPH光度法测其抗氧化性。主要结论:4种物质还原性和抗氧化性由大到小的排列顺序为鞣花酸、没食子酸、塔拉和橡椀,它们与Cr(Ⅲ)的络合性,在很大程度上与其对皮革中Cr(Ⅵ)的防治作用直接相关,而与其上述性质的相关性较差。     

微波辐照对Cr(Ⅲ)络合物稳定性影响的研究

采用紫外-可见光分光光度法,以及Cr(Ⅲ)络合物中被氧化的Cr(Ⅵ)为量化指标,探讨微波辐照含羧基配体(甲酸、醋酸和皮胶原)与硝酸铬(硫酸铬)反应后的三价铬络合物稳定性的影响。结果表明,微波辐照可以促进Cr(Ⅲ)络合物形成的化学反应速率和络合的程度,同时即使在加速老化的条件下,微波辐照后形成的三价铬络合物中Cr(Ⅵ)转化的可能性也减小。综上所述,微波辐照对铬络合物的稳定性以及铬鞣过程具有正面效果,为微波辐照在铬鞣化学上的应用提供了新思路。     

纺织品中可萃取Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ) 的HPLC-ICP-MS测定法

采用高效液相色谱 电感耦合等离子体质谱法（HPLC ICP MS）同时测定纺织品中可萃取Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。采用Agilent Bio WAX阴离子色谱(50 mm×4.6 mm,5 μm )柱,无需使用离子对试剂四丁基氢氧化铵,就可以很好的分离Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。分别对羊毛、棉和涤纶纺织品样品进行Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)回收率及精确度的测试,回收率为86.4%～105.7%,方法精密度小于4.7%。Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的方法检出限分别为0.060 μg/L和0.016 μg/L。     

pH对发光菌法测试Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)毒性的影响

铬在自然水体中的常见价态有+3价和+6价,发光细菌法是评价其水生态急性毒性的快捷方法。本文以硫酸铬和重铬酸钾为试剂,明亮发光杆菌为受试生物,系统研究了pH对细菌发光强度以及对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)毒性测定的影响。结果表明,明亮发光杆菌在pH 4~9范围内,发光稳定;测试EC50值配制的系列Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)溶液,浓度相差200倍,pH差异显著。采用HCl或Na OH溶液调节待测液pH,暴露15 min,在pH=4和5时Cr(Ⅲ)的EC50值分别为169.46 mg·L~(-1)和261.75 mg·L~(-1);制革用铬粉对发光细菌的EC50值远高于相应pH的硫酸铬;pH升高Cr(Ⅲ)毒性减小,可能与体系中羟配聚的Cr(Ⅲ)物种丰度的增加有关。当溶液pH从4升高到9,Cr(Ⅵ)的EC50值从24.03 mg·L~(-1)减小为11.16 mg·L~(-1),Cr(Ⅵ)的毒性远高于Cr(Ⅲ)。     

食品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)分离及ICP-MS法测定研究

本文报道了食品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)分离并用ICP-MS仪进行测定方法．食品经微波消化后，用离子交换树脂进行交换，以^45Sc为内标元素，采用内标法进行测定。该方法加标回收率是98．6％-99．6％，相对标准偏差RSD是2．1％～3．5％，检测限是0．006-0．01ng／ml，可用于食品以及饮用水、废水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的测定。     

羊毛媒染Cr(Ⅲ)媒染剂的应用性能研究

合成了羊毛媒染Cr(Ⅲ）媒染剂CTA－Cr，比较了CTA－Cr与红矾和其它染剂的媒染作用，优化了CTA－Cr的媒染工艺条件，分析了Cr(Ⅲ）媒染剂组成和媒染条件对残液三价铬含量的影响。结果表明：CTA－Cr媒染样品泛色充分，牢度优良，并能在染色中保护羊毛天然品质，残液不含六价铬。     

流动注射分光光度法测定废水中的Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)

建立了在Cr (Ⅵ)-二苯基碳酰二肼高灵敏度显色体系下,采用流动注射分析技术测定废水中Cr (VI)和Cr(Ⅲ)的新方法,并确定了该方法的最佳条件.结果表明,在25 mL溶液中,Cr(Ⅵ)在0.0～1.0 mg/L范围内与吸光度有良好的线性关系,线性回归方程为A=0.0022 0.2335c,相关系数为0.9989,相对标准偏差为0.13%,检测限为0.016 mg/L.     

示波极谱滴定法直接测定皮革鞣液中Cr(Ⅲ)含量

本文介绍了应用络合滴定法中的返滴定法,用示波极谱滴定仪指示终点,直接测定皮革鞣液中Cr(Ⅲ)含量的新方法。与皮革常用的方法比较,本法简单快速,易于操作,终点直观,且相对误差<1％,可以在沉淀及有色溶液存在下进行测定。     

明胶—Cr（Ⅲ）络合机理的NMR研究

本文首次应用核磁共振法(NMR)以明胶作底物研究鞣革机理.通过Cr(Ⅲ)与明胶络合反应的~1H.~(13)C-NMR 谱的变化确定了反应的活性部位;并用H-NMR 谱研究了不同 P~H条件下的反应情况,确定了 Cr(Ⅲ)与明胶反应的最佳     

红酒中槲皮素降解海产品中的Cr(Ⅵ)

首次利用紫外可见分光光度法及电化学方法研究并提出一种绿色化学法降解海鲜中可能存在的Cr(Ⅵ)。结果表明,羟基式槲皮素被氧化成醌式结构的槲皮素;同时,Cr(Ⅵ)被还原成维持人体生命所必需的Cr(Ⅲ)。     

同时测定水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的联用方法研究

利用双通道色谱工作站同时采集分光光度计与化学发光分析仪的信号,建立了分光光度、化学发光法同时测定地表水及制革废水中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)含量的联用方法,对实验条件进行了优化.所建立的联用方法不需要铬形态的转化,充分利用了两种分析方法的优势,仪器设备简单、操作方便、测定快速.     

胶原蛋白多肽-铬(Ⅲ)螯合物提高糖尿病小鼠免疫功能的研究

研究了胶原蛋白多肽-铬(Ⅲ)(CPCC)螯合物提高糖尿病小鼠免疫功能的机制.通过腹腔注射四氧嘧啶造小鼠糖尿病模型,观察胶原蛋白多肽-铬(Ⅲ)螯合物对小鼠免疫器官的影响,血细胞染色观察中性粒细胞,用单项琼脂扩散免疫试验测定小鼠抗体,用酶联免疫法测定小鼠外周血细胞因子IL-2、IL-6,TNF-α等指标.结果表明,胶原蛋白多肽-铬(Ⅲ)螯合物可以促进小鼠分泌的IgG抗体明显增加,增强细胞因子IL-2和TNF-α的分泌,降低IL-6的分泌.胶原蛋白多肽-铬(Ⅲ)螯合物能活化免疫细胞,恢复和改善小鼠机体的免疫功能,提高小鼠机体的免疫力,一定程度地减轻四氧嘧啶的毒性作用,降低血糖.     

染料对革中Cr(Ⅵ)含量的影响

利用国际标准的DIN5 3 3 1 4方法 ,测定成革中Cr(Ⅵ )的含量 ,并且讨论了不同染色在紫外、浸汗、老化等条件下 ,对成革中Cr(Ⅵ )含量的影响。在 3种外界条件下 ,紫外光照对成革中Cr(Ⅵ )含量影响最明显 ,而不同的颜色中又以直接红对成革中Cr(Ⅵ )含量干扰最大。     

基于废弃羊皮革吸附剂吸附Cr(Ⅲ)的研究

利用废弃羊革制备一种廉价的吸附剂,研究其对水体中Cr(Ⅲ)的吸附性能。结果表明:废弃羊革对Cr(Ⅲ)的吸附为单层吸附,能很好地拟合二级吸附动力学方程,该吸附过程经过2~3阶段完成。在Cr(Ⅲ)初始浓度600mg/L、温度25%、吸附剂用量0.8g、pH值4、时间2h的条件下,对三价铬的去除率最大可达83.56%     

柠檬酸改性核桃壳对水中Cr(Ⅲ)的吸附

采用柠檬酸热化学法制备改性核桃壳(CAWS),用于吸附模拟废水中低浓度的Cr(Ⅲ),并采用SEM和FT-IR对改性前后、吸附前后的核桃壳进行表征。结果显示:改性后的核桃壳孔隙结构增多,有利于Cr(Ⅲ)的吸附。改性最佳条件为:柠檬酸∶核桃壳质量比为9∶10,时间3h,温度130℃。在初始Cr(Ⅲ)溶液质量浓度为20mg/L,初始pH值为5,温度为25℃,吸附剂投加量为20g/L,吸附时间为125min的条件下,CAWS对Cr(Ⅲ)的去除率为88. 55%,高于相同条件下未改性核桃壳对Cr(Ⅲ)的去除率78. 17%。吸附过程符合二级动力学方程,相关系数较高(R~2 0. 99); Freundlich和Langmuir等温吸附模型都可用于描述吸附过程(R~20. 95)。     

碱式消解法测定铬鞣剂中Cr(Ⅵ)含量

采用碱式消解法测定铬鞣剂中的Cr(Ⅵ)含量。该方法能够有效的抑制铬鞣剂中的Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)之间的转化。试验结果表明回收率为94.6%~103.2%,RSD为2.1%。     

双空白法进行皮革中Cr(Ⅵ)含量的测试研究

对 46个皮革试样浸取液中Cr(Ⅲ )和Cr(Ⅵ )含量的测试进行了研究 ,结果表明 :不同皮革试样浸取液中的Cr含量大小不一 ,且有的还相差较大。用双空白法测定有色皮革试样浸取液中的Cr(Ⅵ )含量 ,有一定的可操作性。     

制革废水中含铬有机物的生物吸附-矿化协同去除机制

制革含铬废水预处理后仍残留少量有机络合态铬，并以此形式进入生化处理，故活性污泥对有机络合态铬的吸附及破络行为值得关注。实际废水实验结果表明，好氧活性污泥在2 h内同步吸附化学需氧量（COD）和Cr(Ⅲ),Cr(Ⅲ)去除率达92.5%，但COD去除率不足15%。吸附前后活性污泥中有机络合态铬的分子粒径集中分布在2～3 nm和小于2 nm的区域，且吸附后仍残留少量有机络合态铬。随生化处理时间延长，Cr(Ⅲ)逐渐进入微生物内部，低浓度Cr(Ⅲ)促进微生物分泌胞外聚合物（EPS），高浓度Cr(Ⅲ)抑制EPS分泌。Cr(Ⅲ)较多分布在松散附着型EPS和紧密黏附型EPS中，EPS上的-OH、C-O-C、C-OH和-COOH为Cr(Ⅲ)提供吸附位点。该研究为制革废水铬排放总量控制及深度处理提供了理论依据。